1、中华人民共和国化工行业标准过磷酸钙发布 实施中华人民共和国化学工业部 发布中华人民共和国化工行业标准过磷酸钙 代替主题内容与适用范围本标准规定了过磷酸钙的技术要求 试验方法检验规则 标志 包装运输和贮存本标准适用于以工业硫酸处理磷矿制成的农业用疏松状过磷酸钙引用标准化学试剂滴定分析 容量分析用标准溶液的制备化学试剂制剂及制品制备方法极限数值的表示方法和判定方法肥料术语及其定义分析实验室用水规格和试验方法固体化学肥料包装术语本标准中涉及的术语引自技术要求外观 有色疏松状物过磷酸钙应符合表 要求表项目指标优等品一等品合格品有效五氧化二磷 含量游离酸 以 计 含量水分试验方法分析中仅能用分析纯试剂所
2、用水须达到 中规定的三级水 仅测 值范围和电导率指标 规格 涉及的标准滴定溶液均按 配制和标定有效五氧化二磷含量的测定磷钼酸喹啉重量法仲裁法本方法等效采用国际标准方法原理用水碱性柠檬酸铵溶液提取过磷酸钙中的有效磷 提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠中华人民共和国化学工业部 批准 实施酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀 经过滤 洗涤 干燥和称重所得沉淀根据沉淀质量换算出五氧化二磷含量试剂和溶液硝酸钼酸钠二水物柠檬酸一水物喹啉不含还原剂丙酮硝酸 溶液氨水 溶液喹钼柠酮试剂溶液 溶解 钼酸钠二水物于 水中溶液 溶解 柠檬酸一水物于 硝酸 和 水的混合液中冷却溶液 在不断搅拌下缓慢地将溶液 加到溶液
3、中溶液 溶解 喹啉于 硝酸 和 水的混合液中溶液 缓慢地将溶液 加到溶液 中混合后放置 再过滤 滤液加入 丙酮用水稀释至 混匀贮存于聚乙烯瓶中 放于避光 避热处碱性柠檬酸铵溶液 溶液中应含 柠檬酸一水物和 以氨形式存在的氮相当于氨配制用单标线吸管吸取 氨水溶液 置于预先盛有 水的量瓶中用水稀释至刻度 混匀从 量瓶中用单标线吸管吸取 溶液两份 分别移入预先盛有 水的 锥形瓶中加 滴甲基红指示液 用硫酸标准滴定溶液 滴定到溶液呈红色氨水溶液中以氮的质量百分数表示的氮含量 按式 计算式中 硫酸标准滴定溶液的浓度测定时 消耗硫酸标准滴定溶液的体积与 硫酸标准滴定溶液 相当的以克表示的氮的质量所得结果应
4、表示至一位小数配制 升碱性柠檬酸铵溶液所需氨水溶液 的体积 升 按式 计算式中 同式按式 计算的体积 量取氨水溶液 将其注入试剂瓶中瓶上应划有欲配的碱性柠檬酸铵溶液体积的标线 仪器装置如图图试剂瓶 分液漏斗 氨气通至漏斗中的管子 旋塞 瓶塞根据配制每升碱性柠檬酸铵溶液需要 柠檬酸一水物称取计算所需柠檬酸一水物用量 再按每 柠檬酸一水物需用 水溶解的比例 配制成柠檬酸溶液 经分液漏斗将溶液慢慢注入盛有氨水溶液的试剂瓶中同时瓶外用大量冷水冷却然后加水至标线混匀 静置两昼夜后使用硫酸标准滴定溶液甲基红 指示液称取 甲基红溶解于 乙醇溶液中仪器通常实验室用仪器和玻璃坩埚式滤器 号滤片平均滤孔 容积为恒
5、温干燥箱能控制温度恒温水浴能控制温度分析步骤试样制备按 采样和制备试样有效磷提取 称取 试样 精确至 置于 蒸发皿中 用玻璃研棒将试样研碎加 水重新研磨将上层清液倾注过滤于预先加入 硝酸溶液 的 量瓶中 继续用水研磨三次每次用 水 然后将水不溶物转移到滤纸上并用水洗涤水不溶物至量瓶中溶液体积约为 左右为止用水稀释至刻度混匀 此为溶液将含水不溶物的滤纸转移到另一个 量瓶中 加入 碱性柠檬酸铵溶液 盖上瓶塞 振荡到滤纸碎成纤维状态为止 将量瓶置于 恒温水浴中保持 开始时每隔 振荡量瓶一次 振荡三次后再每隔 振荡一次取出量瓶冷却至室温 用水稀释至刻度 混匀 用干燥的器皿和滤纸过滤弃去最初几毫升滤液所
6、得滤液为溶液有效磷的测定用单标线吸管分别吸取 溶液 和溶液 含 放于烧杯中加入 硝酸溶液 用水稀释至 盖上表面皿 预热近沸加入喹钼柠酮试剂 微沸 或置于 左右水浴中保温至沉淀分层冷却至室温 冷却过程中转动烧杯 次用预先在 恒温干燥箱内干燥至恒重的 号玻璃坩埚式滤器抽滤先将上层清液滤完用倾泻法洗涤沉淀 次每次约用水 然后将沉淀移入滤器中再用水继续洗涤所用水共约将带有沉淀的滤器置于 恒温干燥箱内 待温度达到 后干燥 移入干燥器中冷却至室温称重空白试验除不加试样外按照上述相同的测定步骤使用相同试剂溶液 用量进行分析结果的表述以五氧化二磷 的质量百分数表示的有效磷含量 按式 计算式中 磷钼酸喹啉沉淀质
7、量空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀质量试样质量吸取试液 溶液 溶液 的总体积磷钼酸喹啉质量换算为五氧化二磷质量的系数允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果 平行测定结果的绝对差值不大于不同实验室测定结果的绝对差值不大于有效五氧化二磷含量的测定磷钼酸喹啉容量法方法原理用水碱性柠檬酸铵溶液提取过磷酸钙中的有效磷 提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀过滤洗净所吸附的酸液后将沉淀溶于过量的碱标准滴定溶液中再用酸标准滴定溶液回滴 根据所用酸碱溶液的体积换算出五氧化二磷含量试剂和溶液同 和氢氧化钠 溶液无二氧化碳的水按 中 制备氢氧化钠 标准滴定溶液盐酸 标准滴定溶液混合指
8、示液指示液 溶解 百里香酚蓝 于 氢氧化钠溶液 中用乙醇溶液稀释至指示液 溶解 酚酞 于 乙醇溶液中取 份体积指示液 和 份体积指示液 混合均匀仪器通常实验室用仪器和恒温水浴能控制温度酸式滴定管分析步骤试样制备同有效磷的提取 同有效磷的测定 按照 中所规定的步骤进行直至 冷却过程中转动烧杯次 然后再按下述步骤进行用滤器过滤 滤器内可衬滤纸脱脂棉等 先将上层清液滤完然后以倾泻法洗涤沉淀 次每次用水约 将沉淀移入滤器中再用水洗净沉淀直至取滤液约 加一滴混合指示液和 滴氢氧化钠溶液 至滤液呈紫色为止 将沉淀连同滤纸或脱脂棉移入原烧杯中 加入氢氧化钠标准溶液 充分搅拌以溶解沉淀 然后再过量 加入 无二
9、氧化碳的水 搅匀溶液 加入 混合指示液 用盐酸标准滴定溶液 滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变为黄色即为终点空白试验除不加试样外按照上述测定步骤使用相同试剂溶液 用量进行分析结果表述以五氧化二磷 的质量百分数表示的有效磷含量 按式 计算式中 吸取试液溶液 溶液 的总体积消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积消耗盐酸标准滴定溶液的体积空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积空白试验消耗盐酸标准滴定溶液的体积氢氧化钠标准滴定溶液浓度盐酸标准滴定溶液浓度试样质量与 氢氧化钠标准滴定溶液 相当的以克表示的五氧化二磷的质量允许差同有效五氧化二磷含量的测定 钒钼酸铵分光光度法方法原理用水碱性柠檬酸铵溶液提取过磷酸钙中的有
10、效磷 提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与钼酸盐及偏钒酸盐反应生成稳定黄色配合物于波长 处用示差法测定其吸光度从而算出五氧化二磷含量试剂和溶液显色试剂溶液 溶解 偏钒酸铵 于 约 热水中加入 硝酸溶液 溶解 钼酸铵 于 约 热水中然后边搅拌溶液 边缓慢加入溶液 再加水稀释至 贮存在棕色瓶中 保存过程中如有沉淀生成就不能使用五氧化二磷标准溶液称取在 干燥 的磷酸二氢钾 用少量水溶解并定量移入 量瓶中加入 硝酸 用水稀释至刻度混匀此溶液含有五氧化二磷 再分别取 此溶液于 量瓶中用水稀释至刻度混匀 配制成 溶液中分别含 五氧化二磷的标准溶液仪器通常实验室用仪器和分光光度计带 吸收池分析步骤试样制备同有
11、效磷的提取称取 试样精确至 置于 蒸发皿中用玻璃研棒将试样研碎 加 水重新研磨将清液倾注过滤于预先加入 硝酸溶液 的 量瓶中 继续用水研磨三次每次用 水 然后将水不溶物转移到滤纸上并用水洗涤水不溶物至量瓶中溶液体积约为 左右为止用水稀释至刻度混匀 此为溶液将含水不溶物的滤纸转移到另一个 量瓶中 加入 碱性柠檬酸铵溶液 盖上瓶塞振荡到滤纸碎成纤维状态为止 将量瓶置于 恒温水浴中保温 开始时每隔 振荡一次振荡三次后再每隔 振荡一次 取出量瓶冷却至室温用水稀释至刻度 混匀 用干燥的器皿和滤纸过滤 弃去最初几毫升滤液所得滤液为溶液有效磷的测定 用单标线吸管吸取溶液 和溶液 各 含 于烧杯中加入 碱性柠
12、檬酸铵溶液 硝酸溶液 和适量水加热煮沸 冷却转移到 量瓶中用水稀释至 左右准确加入 显色试剂 用水稀释至刻度 混匀 放置 后在波长 处用下述方法测定准确吸取五氧化二磷标准溶液 二份其中一份 含量低于试样溶液另一份则高于试液溶液 两者浓度相差为 分别置于 量瓶中加 碱性柠檬酸铵溶液硝酸溶液 与试样溶液同样操作显色 配得标准溶液 和标准溶液 以标准溶液 为对照溶液以该溶液的吸光度为零 测定标准溶液 和试样溶液的吸光度 用比例关系算出试样溶液中五氧化二磷的含量分析结果表述以五氧化二磷 的质量百分数表示的有效磷含量 按式 计算式中 标准溶液 中五氧化二磷含量标准溶液 中五氧化二磷含量等于试样溶液的吸光
13、度标准溶液 的吸光度试样质量允许差同游离酸含量的测定容量法方法原理用氢氧化钠溶液滴定游离酸 根据消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的量 求得游离酸含量试剂和溶液氢氧化钠 标准滴定溶液溴甲酚绿 指示液称取 溴甲酚绿溶解于 氢氧化钠溶液 和 乙醇 中用水稀释至仪器通常实验室用仪器和酸度计磁力搅拌器碱式滴定管分度值振荡器约分析步骤试样制备同酸度计法仲裁法 称取 试样精确至 移入 量瓶中加入 水 振荡后稀释至刻度 混匀 干过滤 弃去最初滤液用单标线吸管吸取 滤液于 烧杯中 用水稀释至 置烧杯于磁力搅拌器上将电极浸入被测溶液中 放入磁针在已定位的酸度计上一边搅拌 一边用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至 为指示剂法吸取
14、 中滤液 如滤液混浊时 适当减少吸取量 于 三角烧瓶中 用水稀释至 加入 溴甲酚绿指示液 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈纯绿色为终点分析结果的表述以五氧化二磷 的质量百分数表示的游离酸含量 按式 计算式中 氢氧化钠标准滴定溶液浓度滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积吸取试液的体积试样的质量与 氢氧化钠标准滴定溶液 相当的以克表示的五氧化二磷的质量允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果 平行测定结果的绝对差值不大于不同实验室测定结果的绝对差值不大于水分的测定 烘箱干燥法方法原理在一定的温度下试样干燥 后的失量为水分的含量仪器通常实验室仪器和恒温烘箱温度可控制在称量瓶 直径为 高为分析步骤试
15、样制备同称取 试样精确至 均匀散布于预先在 下干燥的称量瓶中 置于恒温烘箱内称量瓶应接近于温度计的水银球水平位置干燥 取出放入干燥器中冷却 后称量分析结果的表述以质量百分数表示的水分 按式 计算式中 干燥前试样的质量干燥后试样的质量允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果 平行测定结果的绝对差值不大于不同实验室测定结果的绝对差值不大于检验规则本标准采用 中修约值比较法判断检验结果是否符合标准过磷酸钙应由生产厂产品质量监督检验部门进行检验 生产厂应保证所有出厂的过磷酸钙均符合本标准要求 每批出厂的产品应附有质量证明书 其内容包括生产厂名称及厂址 产品名称 净重等级生产日期或批号 许可证号及本
16、标准号使用单位有权按照本标准规定的试验方法和检验规则对所收到的过磷酸钙的质量进行检验核验其指标是否符合本标准的要求如果检验结果中有一项指标不符合本标准要求时应自两倍量的包装单元中重新采样进行复验复验结果即使有一项指标不符合本标准要求时则整批过磷酸钙不能验收过磷酸钙肥料按批检验以一天或两天的产量为一批过磷酸钙按照下列方法采样袋装采样按表 要求确定采样袋数表总包装袋数 采 样 袋 数 总包装袋数 采 样 袋 数全部袋数超过 袋时按式 计算采样袋数如遇小数时进为整数采样袋数式中 每批肥料总袋数按表 或式 计算结果抽出样品袋数从每袋最长对角线插入采样针至袋的三分之一处 取出不少于 的样品 每批采样总量
17、不得少于散装运输采样按运输单元 火车汽车轮船等作为一批采取样品采样时按下述方法确定采样点数批量少于 采样为 个点批量为 采样点个数按式 计算如遇小数时进为整数采样点个数 批量批量大于 采样点为 个按上述方法确定采样点数后在距车壁或船舷不少于 处按图 进行采样 采样时用采样针等采样工具在采样点离表面至少 的深处采取样品每点所采样品量不少于 所采样品总量不得少于图在运输机上采样自每批过磷酸钙开始装卸到装卸完毕为止 根据过磷酸钙总量及运输机传送速度相隔一定的时间在传送截面上采取均匀的 有代表性样品 每次采取样品量不少于 所采样品总量不得少于产品堆采样按散装方法确定采样点数后在产品堆斜面上自离底部约
18、开始至高度可达到的部位 划出若干水平线在各线上相隔一定距离按图 进行采样 采样时用采样针等采样工具在采样点离表面的深处采取样品 每个采样点所采样品量不少于 所采样品总量不得少于图样品缩分 将每批所选取的样品合并在一起充分混匀 然后用四分法缩分至不少于 分装在两个清洁干燥并具有磨口塞的广口瓶或带盖聚乙烯瓶中贴上标签注明生产厂名称产品名称批号采样日期和采样人姓名 一瓶供试样制备一瓶密封保存 个月以备查检试样制备在分析之前应将所采一瓶样品粉碎至不超过 混合均匀 用四分法缩分至左右 置于洁净干燥瓶中作质量分析之用当供需双方对产品质量发生异议需仲裁时 按中华人民共和国产品质量法 有关规定仲裁 仲裁应按本标准规定的试验方法和检验规则进行包装标志运输和贮存过磷酸钙的包装应按 规定进行 每袋净重 或 平均每袋净重不得低于 或过磷酸钙包装袋上应印刷有下列标志产品名称 商标有效五氧化二磷含量 净重 本标准号生产许可证号生产厂名厂址过磷酸钙可部分溶于水当散装在车船内运输时车厢应密封车门应紧闭轮船应有垫板 并用耐腐蚀的篷布等物遮盖过磷酸钙在贮存和运输中应防潮防晒和防包装袋破损附加说明本标准由化学工业部技术监督司提出本标准由化学工业部上海化工研究院归口本标准由化学工业部上海化工研究院负责起草本标准主要起草人李良君钱致星 杨泽琴 楼士志
