1、出口茶叶中多种有机氯农药残留量l主题内容与适用范围出口茶叶中多种有机氯农药残留量检验方法Method for the determination of the multiple residues of organochlorine pesticides in tea for export 页码，1/5 SN 0497-95 本标准规定了出口茶叶中六六六(BHC)及异构体、滴滴涕(DDT)及异构体和同型物(DDD、DDE)、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、六氯苯(HCB)等多种有机氯农药残留量检验的抽样、制祥和气相色谱测定方法。本标准适用于出口茶叶中14种有机氯农药(a-BHC、-BH
2、C、y-BHC、-BHC、0，p一DDT、p，p -DDT、p，p , -DDD、p，p -DDE、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、六氯苯)残留量的检验。2抽样和制样2. 1检验批以不超过2000箱/50t为一检验批。同一检验批内商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格、等级等。2. 2抽样数量2. 3抽样方法批量，件1 r-.- 5 6r-.- 50 51 r-.- 500 501 r-.- 1000 1 001 r-.- 1500 1501 r-.- 2000 最低抽样数，件16 19 20 按2.2条规定的抽样件数从堆装的不同部位随机抽取样箱，逐件开启。打开箱盖，将箱内茶
3、叶全部倒入塑料布上，用取样铲在各部位抽取茶样，每件抽取的量约500g，作为原始样。将所取全部原始样品充分拌匀，用四分法(或用分样器)缩分出约500g，立即装入清洁、干燥的样品筒内密封，并标明标记，及时送实验室。2. 4试样制备将所取回的样品全部磨碎，使通过20目筛。混匀，均分成两份，装入清洁的容器内，作为试样。密封，并标明标L己。2. 5试样保存将试样于一50C以下避光保存。注:在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。3测定方法3. 1方法提要出口茶叶中多种有机氯农药残留量页码，2/5 试样中有机氯农药残留用正己;院丙酣提取，经弗罗里硅土活性炭柱净化，诫压浓缩后，
4、用配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定，内标法定量。3. 2试剂和材料除另有规定外，试剂均为分析纯，水为蒸t留水。3.2. 1正己炕:重蒸馅。3. 2. 2丙酣:重蒸馅。3. 2. 3苯:重蒸馅。3. 2. 4乙E述。3. 2. 5弗罗里硅土:使用前需经6500C灼烧13h，冷却后贮于干燥器中保存，其活性可维持4天。超过4天则应重新在1300C的烘箱中干燥10h以上。其月桂酸值应控制在100120mg/g。必要时可加入2%3%蒸馆水脱活。3. 2. 6活性炭:取100g活性炭加入500mL浓盐酸，煮沸1h。冷却，待活性炭沉下后，用倾泻法倒去盐酸液。加入500mL水，煮沸0.5h，用布氏漏斗抽波、
5、，并用蒸馆水洗涤至中性，于1100C烘干备用。3. 2. 7无水硫酸制:6500C灼烧仙，冷却后贮于密闭容器中。3. 2. 8有机氯农药标准品:口-BHC、自BHC、Y-BHC、-BHC、p，p一DDT、0，p一DDT、p，p一DDE、p，p DDD、六氯苯、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、环氧七氯、艾氏剂、纯度均;三99%。3. 2. 9内标物:百菌洁，纯度二99%。3.2. 10 14种有机氯农药标准溶液:准确称取适量的各种农药标准品，分别用正己;院配成浓度各为100g/mL的标准贮备液。3.2.11内标物溶液:称职适量的百菌洁内标品，用苯配成浓度为100g/mL的内标贮备液:再用正己;院稀释至浓
6、度为10g/mL的内标工作液。3.2. 12农药混合标准工作液:取适量的农药标准贮备液和内标贮备液，用正己炕稀释至浓度分别为a-BHC、自-BHC、 -BHC、HCB为0.02g/mL;自-BHC、七氯、环氧七氯、艾氏剂为O.04g/mL;狄氏剂、异狄氏剂、p，p -DDE为O. 05g/mL;p， p一DDD、0，p一DDT、p，p -DDT为O.10g/mL;内标物百菌清为O.1g/mL，混合成混合标准工作液，或根据仪器响应情况可适当稀释后使用。3.2. 13洗脱液:乙隧正己:院(6+94);乙隧一正己炕(15+85)。3. 3仪器和设备3.3.1气相色谱仪，配有电子俘获检测器，并带有清洗
7、气的不分流毛细管进样系统。3. 3. 2索氏提取器。3. 3. 3旋转蒸发器。3. 3. 4全玻璃系统蒸饱装置。3. 3. 5弗罗里硅土活性炭柱:25cm X 1. 5cm (id)的玻璃柱，自下而上按次填入脱脂棉、10g弗罗里硅土、O.5g活性炭，上面覆盖12cm厚无水硫酸纳。使用前用50mL正己炕淋洗。3.3.6微量注射器:10L。出口茶叶中多种有机氯农药残留量页码，3/5 3. 3. 7恒温水浴锅。3. 4测定步骤3.4.1提取、净化称取试样约5g(精确到0.01g)于滤纸筒中，置于索氏提取器内。加100mLiE己;院一丙酣(8+2)，于80900C水浴中回流提取4h。减压浓缩至溶液为5
8、mL，倒入弗罗里硅土一活性炭柱中，依次用200mL乙腿正己炕(6+94)溶液和100mL乙腿一正己炕(15+85)溶液洗脱，控制流速在5mL/min。收集全部洗脱液，并在500C下减压浓缩至体积约1mL。加入内标工作浓10L，混匀，供气相色i普测定。3. 4. 2测定3.4.2.1色谱条件a.载气:氨气，纯度二三99.99%，线速度20cm/s，尾吹气流速20mL/min;b.色谱柱:SE一30石英毛细管柱，25mXO.30mm(id) XO.25m(膜厚); c.检测器;电子俘获检测器;d.进样口温度:200oC; e.检测器温度:240oC; f.柱温:程序71温:400C (2min)
9、且主1600C(5min) _0土4且1660C_止主.，.2100C (5min) ; g.进样方式:不分流进样;h.进样体积:13L; i开启清洗气时间:2min。3.4.2.2色谱测定根据样液中有机氯农药含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液。标准工作液和待测样液中农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作液与样液等体积参插进样测定。在上述色i普条件下，各农残组分的出峰顺序和参考保留时间女11表l所示。表l各农残组分在SE-30柱上的出峰顺序和参考保留时间出峰a -BHC I -BHC 顺序艾氏剂参考保留时间22. 09 23. 32 40. 86 mln 出峰|环氧七氯顺序参考保
10、留时间I 46. 73 mln 注:随着载气流速和柱子条件的变化，各农残组分的保留时间会有所变化，表中数值仅供参考。3.4.3空白试验出口茶叶中多种有机氯农药残留量页码，4/5 除不加试样外，按上述测定步骤进行。3. 5结果计算和表述用色谱数据处理机或按下式计算试样中各农药残留含量:x h.m画出C!hbhJ-cblm 式中:Xi一试样中农药1残留物含量，mg/kg; hi一样液中农药1的峰高，mm; his一样一液中内标物的峰高，mm; h1一标准工作液中农药1的峰高，mrn; hls一标准工作液中内标物的峰高，mm; m1S-样液中加入内标物的量，g;Ci一标准工作液中农药i的浓度，g/m
11、L; Cis 标准工作液中内标物的浓度，g/mL;m-试样量，go 注:计算结果须扣除空白值。4测定低限和回收率本方法各农药的测定低限和回收率实验数据分别如表2所示。表2各农残组分的测定低限和回收率农残名称测定低限，mg/kg 添加浓度，mg/kg 回收率，% 口-BHCO. 004 O. 0040. 100 75. 0105.。日-BHCO. 010 O. 01O0. 100 80. 0106.。HCB 0.002 O. 0020. 200 80. 0110.。Y -BHC O. 002 O. 0020. 100 90. 0120.。6 -BHC O. 002 O. 0020. 100 90
12、. 0110.。七氯O. 004 O. 0040. 100 78. 0120.。艾氏剂O. 004 0.0040. 100 80. 0108. 7 环氧七氯O. 004 O. 0040. 100 85. 099.。p , p -DDE 0.010 O. 01O0. 200 80. 0102.。狄氏剂0.005 0.0050.200 83. 4101. 7 异狄氏开u0.005 0.0050. 200 82. 796.。p , p一DDD0.010 O. 0100. 600 76. 8110 0, p一DDT0.020 O. 0200. 300 75. 098. 4 p , p一DDTO. 020 O. 0200. 300 75.4108 附加说明:本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。出口茶叶中多种有机氯农药残留量本标准由中华人民共和国云南进出口商品检验局负责起草。本标准主要起草人彭云霞、文IJ敏、张东婆、丁容、雷心恒。页码，5/5
