1、中华人民共和国国家标准车间空气中铜尘（烟）卫生标准Hygienic standard for copper dust and fume in the air of workplace 1 主题内容与适用范围本标准规定了车间空气中铜尘（烟）最高容评浓度反监测梭验方法。本标准适用于生产和使用铜的各类企业。2 卫生要求GB 1 1 5 3 1 8 9 年间空气中铜尘最高容许浓度为lmg/m3（以铜计算），铜烟最高容许浓度为0.2 mg/m3, 5监il！检验方法本标准监测检验方法采用分光光度法及火焰原子吸收光谱法，见附录A、B（补充件）。4 监督执行各缀卫生防疫机构负责本标准的执行。中华人民共和国卫
2、生部198906-2 O批准1990 02 01实施:l I l Al 原理GB 1 1 5 3 1 8 9 附录A分光光度法（补itft-) Ill微乎L滤膜或过氯乙烯滤膜采集铜烟或铜尘样品，用消解或萃取法制成待测试液，其中Cu1于弱酸性乙醉水济液巾与5Br PADAP显色，用直接光度法测定。A2仪器A2. l 粉1：来样器：附有30n1m采样;l;；反520L/min流娃irA2. 2 滤料。微fl滤膜（孔径。.8 m）、过氯乙烯滤膜。A2. 3 50 n1L锥形瓶或60mL分液漏斗。A2. 4 I 0 mL比色管。A2. 5 分光光度汁。A3试IA3.l 19高氯酸硝酸混合消解液z优级纯
3、。A3.2 115硝酸溶液z优级纯。A3. 3 毓仿：分析纯。A3. 4 0. I%甲基橙指示剂。A3. 5 6 N氨水2优级纯。A3. 6 乙酸盐缓冲液（pH5.0），称取50g乙酸锅（NaAc 3H,O）溶于水中，加入34mL 6N乙酸，稀释至500mL，必要时可用精密pH试纸或pH汁校验其pH值并加以调整。A3. 7 混合拖蔽剂：1g焦磷酸例加2g氟化锻共溶于水中，使体和、成100mL, A3. 8 0. 02 % 5-Br-PADAP乙醇溶液。A3. 9 95%乙醇z分析纯。A3. l 0 标准溶液精确称取0.196 5 gCuSO,. 5H,o溶于水中，并于500mL容量瓶中稀释至刻
4、度，此液I tnL工0.I mgCu2.作为贮备液保存，临用时稀释成1mL= 5 gCu2的应用液备用。A4 采样铜烟用15mm直径的微孔滤膜（孔径。.8 m），以58L/min的速度，采集空气样品510min。铜尘：用聚氯乙烯滤膜，以1520L/min速度，采集空气样品35min, 采样时，同时测定现场空气温度及大气压力。A5 分析步骤A5. 1 祥液制备铜烟：将采样后的微孔滤膜置于50mL小锥形瓶中，加入5mL 1 9高氯酸硝酸混合消解液。于砂浴戎ii棉铁丝网电炉上，缓缓加热，至滤膜溶解、炭化，溶液里无色透明直至产生大量白色烟雾（所剩只有数滴粘稠液体）为止。每次用23mL蒸馆水溶解并刷洗锥
5、形瓶，合并洗液并稀释至10或20mL（根据预先估计宅气中制烟浓度决定），取出2mL分析测定。制尘：将采样后的聚氯乙烯滤膜宦于60或120mL分液漏斗中，加入10mLll5硝酸及5mL氯仿，振飞、 GB 11 5 31 8日摇I5 ll次，1)1滤膜溶于氯仿中，而铜尘溶f硝酸液中分离弃去氯仿层取2mL硝酸溶液分析捆定。聚氯乙烯滤膜亦可与微孔滤膜同样地用1 9高氯酸硝酸消解处理。AS. 2 于2mL待测试液中，加入i南甲基橙指示剂，用6N氨水调pH至呈淡黄色，加入缓冲液及混合掩蔽如I于O.5 mL，加水至6n1L刻度。AS. 3 加入1mL95%乙醇及0.5 mLS Br PADAP溶液，摇匀，1
6、5min后，于660m波长下测定吸光度( CITI比色杯）。AS. 4 另取6主10mL比色管，分别加入。.0 o. 1 o. 2 o. 1, o. 8，及1.2 mL 5 g/mL的铜标准应用液（此时Cu21的含最分别为o.0,0. 5, J. 0,2. 0,4. 0及6.0 g），与样液同样地加入缓冲液及混合掩蔽剂，并加水至6mL，再加入1mL乙醇及0.5 mL5 Br-PADAP，摇匀，15min后同样地测定其吸光度。AS. 5 通过回归处理后，绘制标准曲线。AS 计算子标准曲线查出各样液的含铜茧，按式（A1）计算结果。x c，。(A 1) 式中X一一空气中铜烟（或铜尘的浓度，mg时，r
7、一标准曲线上查出的Cu21含量，g;b 样品溶液总体积，mL;取出分析的样液体积，mL;1 0 换算成标准状况下的采样体积，L。Al说明A. 1 丰法的最小检出量为0.2 g/6 mL，线性范围为0.5 6. 0吨6mL，相关系数为o.999 61，当浓度为o.s.2.0.6.0地6mL时变异系数分别为5.6% ,. 2%及I.0%。Al. 2 采样效率g当空气中铜烟含量为0.075 0. 84 mg/m时，用微孔滤膜采样的采样效率为96.4 % 98. 7%；当铜尘含量为o.32 7. 2 mg/m3时，用聚氯乙烯滤膜采祥的采样效率为97.1 %100%。Al. 3 祥液中含有10啤Hg川、
8、20吨Zn、50吨Ag、100吨Po+,Cd、Mn、Be、200gSo、Ba川、500吨Fe川、Mo1、800gCr及I00 gAs3对测定没有干扰；但2gCo或Ni2即有明显干扰（约相当于31生5gCu），应予注意。A. 4 I 0片未给采样的微孔滤膜消解空白的吸光度，波动于00.OJ 0之间，平均为o.004 5010片未经采佯的过氯乙烯滤膜，经氯仿硝酸溶液萃取，其空臼值波动于0o.009之间，平均为0.003，消解空臼的大小勺事握消解终点的操作有显著关系，分析者最好通过消解空白锻练基本功达到上述水平后，才正式处理样品。A. 5 消解后用氨水中和而不能用氢氧化纳代替，是因为硫酸的镀盐于乙醇
9、水溶液中的溶解度大于纳盐这样才能防止加乙醇后产生混浊，同理，缓冲溶液中的氟化镀亦不能用氟化纳代替。Bl 原理GB 1 1 5 3 1 8 9 附录B火焰原子吸收光谱法（补充件）J!l微L滤膜、过氯乙烯滤膜分别采集铜烟、铜尘，经强酸消解或滚剂萃取后，铜在空气乙烛火焰中商解戒游离成基态铜原子。基态铜原子吸收324.7 nm特征谱线，根据吸收强度进行定量。牛二lli灵敏度为o.03吨mL(l%吸收）。i非法检测限为o.。1吨mL（标尺扩展10倍）。日2仪器！听肘玻璃仪器在使用前均用10%硝酸浸泡12h左有，再用水冲洗干净。82. 1 采样夹。B2. 2 滤料微于L滤膜（孔径。.8 m）、过氯乙姆滤膜
10、，82. 3 样苦苦z流量。25L/min 0 的4容最瓶：I00 mL. 82. 5 锥形瓶，50mL。82. 6 具寒比色管I0 mL、50mL。目2.7 电热板或砂焰。82.8 原于吸收分光光度计。82. 9铜空心阴极灯。82. 10 乙快气钢瓶或乙焕发生器。82. 11 空气压缩机。83试剂试验用水均为去离子水。日3.1 1 9高氨酸（分析纯）硝酸（高纯）。83.2 115硝酸（高纯）。83. 3 I %硝酸（品纯h83. 4 仿（分析纯）。83. 5 标准溶液z用含量为99.999 %高纯铜片配制，以少量硝酸溶解后，用1%硝酸稀释成lmL= I 0 mg 制标准储备液，将此液存于塑料
11、瓶中，于冰箱中保存，使用前，用1%硝酸稀释成ImL= JOO昭铜标准溶液。日4采样铜烟：先将微孔滤膜剪成与采样夹一样大小，然后夹紧，以58L/min速度，采集空气1520min. 制尘选用质量为40mg以t的过氯乙烯滤膜，于采样夹上夹紧，以20L/min速度，采集空气1015 min. 85 分析步骤85. 1 样液制备GB 1 1 5 3 1 8 9 85. 1. 1 铜烟：将采样后的微孔滤膜置50rnL锥形瓶中，加5rnLJ9高氯酸硝酸，于电热板或砂浴上缓缓加热至滤膜溶解（要防止飞溅），溶液呈无色透明，大量的白色烟雾逐渐冒完为止，冷却后，转移到!OrnLlt色管中，再以每次23rnL I%
12、硝酸洗涤锥形瓶，并加至刻度，待测定之。同时操作处理未采过样的滤膜，作为宅白。85. 1. 2 铜尘z将采样后的过氯乙烯滤膜置50rnL具塞试管中，加10rnL 115硝酸、5rnL氯仿，振摇，放段，待滤料完全溶解后，再置1昆旋器上充分混匀，则滤料溶解在氯仿中，铜萃取于硝酸中，待测定之。同时操作处理未采过样的滤膜，作为空白。85. 2 铜标准曲线的绘制铜标准管的制备铜烟：取容量瓶（100rnL)6只，按表Bl配制标准管。表Bl铜标准管的配制忏各, 标准溶液，mL1%硝酸铜含量g/mL 。1 2 1. 0 2. 0 加至刻度1. 0 2.0 3 3 0 3. 0 配制铜尘测定的标准曲线，只须将上表
13、中的1%硝酸改为I 15硝酸即可。85. 3测定4 5 4 0 5. 0 4. 0 5. 0 将原F吸收分光光度汁调节到最佳操作条件，分析线324.7nm，空气一乙焕火焰（贫燃气火焰）。然后将空白溶液、样品溶液、标准溶液分别吸入原子吸收分光光度计中，读取吸光度值或记录峰高值。每测定I 0个样品吸入一次中等浓度的标准溶液，以校正仪器。以铜含量对吸光度或峰高作图，绘制标准曲线。样品测得值减去空白值，由标准曲线上求得铜含量。86 计算x f. v, . (Ill) 式中x 空气中铜的浓度，mg时，c 标准曲线上求得样品溶液中铜含量，啤rnL;I 样液体积，rnL;I。换算成标准状况下的采样体积，L.自7说明Bl. 1 用l9高氯酸硝酸加热消解微孔滤膜上的铜，回收率99.2%，用l15硝酸萃取测尘滤膜上的铜，阴收率93.0%。Bl. 2 本法线性范围0.OJ 5. 0吨rnL.Bl. 3 当溶液中铜含量为2.0吨rnL时，共存Img铁、镜、铸、钻、锚，未发生干扰。3二3GB 11 5 3 1 8 9 附加说明本标准由卫生部E生监督司提出。本标准由湖南省劳动E生职业病防治研究所负责起草。本标准主要起草人辛业志、周旭。本标准由卫斗争部委托技术归口单位中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。
