1、1第 9 讲 水溶液中的离子平衡知考点 明方向 满怀信心正能量 溶液酸碱性判断及 pH 计算与比较例(2017全国卷，13)，(2017全国卷，12)盐类水解与离子浓度大小比较 例(2018江苏卷，14)，(2018北京卷，6)中和滴定及迁移应用例(2018全国卷，27)，(2018全国卷，28)(2018全国卷，13)，(2018天津卷，9)设问方式溶液中的三大平衡问题 例(2018天津卷，6)，(2018天津卷，10)知识点 网络线 引领复习曙光现 释疑难 研热点 建模思维站高端 考点一 溶液的酸碱性和 pH)命题规律：1题型：选择题、填空题。2考向：(1)运用勒夏特列原理分析外因对电离平
2、衡影响；(2)pH 的相关计算；(3)电离常数的计算与应用方法点拨：1熟悉“四条件”对弱电解质电离的影响条件改变 影响 微粒浓度影响结果 电离程度 电离常数浓度加水正向移动弱酸的 H 、酸根离子浓度减小，OH 浓度增大；弱碱的 OH ，金属离子增大 不变2(NH )浓度减小，H 浓度增大 4加弱电解质正向移动弱电解质相应离子和弱电解质浓度均增大减小 不变加热正向移动弱电解质分子浓度减小；弱电解质相应离子浓度增大增大 增大同离子效应逆向移动弱电解质浓度增大， “同离子”浓度增大，相反电荷离子浓度减小减小 不变加入与弱电解质反应的物质正向移动参与反应的离子浓度减小，其他离子浓度增大增大 不变2对比
3、区分影响水电离的因素3溶液的酸碱性及 pH 的本质(1)(在任何温度下的)中性溶液中 c(H ) c(OH ) ，常温下中性溶液 pH7，温Kw度升高时，中性溶液的 pH7。(2)溶液 pH 的计算方法先判断溶液的酸碱性4弱电解质的平衡常数特点与计算(1)弱电解质(以弱酸 HX 为例)电离平衡常数K ，对于多元酸，通常也是进行粗略计算的。cH cX cHX cH c2H cHX(2)同一弱电解质， K 值只与温度有关，一般情况下，温度升高， K 值增大；对于多元弱酸来说，其 K1K2K3。1(1)下列说法正确的是( ADEF )A(2018天津卷)向 C6H5ONa 溶液中通入 CO2溶液变浑
4、浊，说明酸性：H 2CO3C6H5OHB(2016江苏卷)室温下，稀释 0.1 mol/L CH3COOH 溶液，溶液的导电能力增强C(2017江苏卷)已知常温下， Ka(HCOOH)1.7710 4 ， Ka(CH3COOH)31.7510 5 ，则用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH溶液至终点，消耗 NaOH 溶液的体积相等D(2017全国卷)氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以，说明氢硫酸比亚硫酸的酸性弱E(2017全国卷)氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸，说明氢硫酸比亚硫酸的酸性弱F(2017全国卷)0.10 molL
5、1 的氢硫酸和亚硫酸的 pH 分别为 4.5 和 2.1 说明氢硫酸比亚硫酸的酸性弱(2)(2018天津卷)CO 2可以被 NaOH 溶液捕获。若所得溶液 pH13，CO 2主要转化为！_CO _#(写离子符号)；若所得溶液 c(HCO )： c(CO )2：1，溶液23 3 23pH！_10_#。(室温下，H 2CO3的 K1410 7 ； K2510 11 )(3)(2017江苏卷)H 3AsO3和 H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与 pH 的关系分别如图 1 和图 2 所示。以酚酞为指示剂(变色范围 pH 8.010.0)，将 NaO
6、H 溶液逐滴加入到 H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为！ OH H 3AsO3=H2AsO H 2O #。 3H 3AsO4第一步电离方程式 H3AsO4H2AsO H 的电离常数为 Ka1，则 4pKa1！_2.2_#(p Ka1lg Ka1 )。突破点拨(1)强酸与弱酸对比时注意两点：二者是物质的量浓度相同，还是 pH 即 c(H )相同；对比的问题是与 c(H )有关还是与能提供的 n(H )有关；(2)涉及到电离常数，既可以用常规的计算方法解答，也可以根据图像中特殊点突破。解析 (1)根据强酸制弱酸的原理可知选项 A 正确；稀释 0.1
7、 mol/L CH3COOH 溶液时，溶液中离子浓度减小，所以导电能力减弱，选项 B 错误；pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液，醋酸浓度大，所以等体积的两种酸溶液进行中和滴定时，醋酸溶液消耗的 NaOH 溶液的体积大，选项 C 错误；氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以，体现强酸制备弱酸的规律，可说明亚硫酸的酸性比氢硫酸强，选项 D 正确；氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸，可说明亚硫酸的电离程度大，则亚硫酸的酸性强，选项 E 正确；0.10molL1 的氢硫酸和亚硫酸的 pH 分别为 4.5 和 2.1，可说明亚硫酸的电离程度大，酸性较强，选项 F 正确。(2)
8、CO 2可以被 NaOH 溶液捕获。若所得溶液 pH13，因为得到溶液4的碱性较强，所以 CO2主要转化为碳酸根离子(CO )。若所得溶液 c(HCO ) c(CO )23 3 2321，则根据第二步电离平衡常数 K2 510 11 ，所以氢cH cCO23cHCO 3 cH 2离子浓度为 11010 mol/L，pH10。(3)根据图知，碱性条件下 H3AsO3的浓度减小、H2AsO 浓度增大，说明碱和 H3AsO3反应生成 H2AsO ，该反应为酸碱的中和反应，同时还 3 3生成水，离子方程式为：OH H 3AsO3=H2AsO H 2O；pH2.2 时， c(H )10 2.2 3mol
9、/L， c(H3AsO4) c(H2AsO )，所以 Ka1 c(H )10 2.2 mol/L pKa1lg Ka12.2。 4【变式考法】(1)(2018北京卷)磷精矿粉酸浸时发生反应：2Ca 5(PO4)3(OH)3H 2O10H 2SO410CaSO40.5H2O6H 3PO4该反应体现出酸性关系：= = = = = H3PO4！_”或“相应酸式盐。(4)相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。水解程度越大消耗越多存在越少。2盐类水解的应用应用 举例(1)加热促进水解方便生活热的纯碱溶液去污力强(纯碱水解显碱性，在碱性条件下油脂水解，并不是纯碱和油脂直接反应)14(2)分析盐溶液
10、的酸碱性、比较对应酸碱性强弱等物质的量浓度的 Na2CO3、NaHCO 3溶液均显碱性，且碱性：Na 2CO3NaHCO3(3)判断离子能否大量共存 Al3 和 HCO 因发生水解互促反应不能大量共存 3(4)配制或贮存盐溶液方法配制 FeCl3溶液，要向 FeCl3溶液中加入适量盐酸(不能将其直接溶于水中)(5)胶体制备与作净水剂原理 铝盐、铁盐净水；制备 Fe(OH)3胶体(6)化肥的使用禁忌 铵态氮肥不宜与草木灰混合使用(7)泡沫灭火器的反应原理Al3 3HCO =Al(OH)33CO 2 水解相互促 3进的结果(8)无水盐制备的条件控制 由 MgCl26H2O 制 MgCl2，在干燥的
11、 HCl 气流中加热(9)判断盐溶液蒸干的产物将 AlCl3或 Al(NO3)3、Fe(NO 3)3、FeCl 3溶液蒸干灼烧得到的是 Al2O3(或 Fe2O3)而不是 AlCl3或Al(NO3)3、Fe(NO 3)3、FeCl 3(10)某些盐的分离除杂措施方法为除去 MgCl2酸性溶液中的 Fe3 ，可在加热搅拌的条件下加入 MgO、MgCO 3或 Mg(OH)2，过滤后再加入适量的盐酸(11)盐溶液除锈原理解释NH4Cl 溶液除去金属表面的氧化物(NH 水解显酸性) 43 “三大守恒”解决溶液中离子浓度大小比较1(1) 下列说法中正确的是( CE )A(2018天津卷)某温度下，一元弱
12、酸 HA 的 Ka越小，则 NaA 的 Kh(水解常数)越小B(2016江苏卷)0.1 mol/L Na 2CO3溶液加热后，溶液的 pH 减小C(2017天津卷)用可溶性的铝盐和铁盐处理水中的悬浮物D(2017天津卷)蒸发 Al 与稀盐酸反应后的溶液来制备无水 AlCl3E(2016全国卷乙)配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释(2)(2018江苏卷)(双选)H 2C2O4为二元弱酸， Ka1(H2C2O4)5.410 2 ， Ka2 (H2C2O4)155.410 5 ，设 H2C2O4溶液中 c(总) c(H2C2O4) c(HC2O ) c(C2O )。室温下用 4
13、24NaOH 溶液滴定 25.00 mL 0.100 0 molL1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( AD )A0.100 0 molL1 H2C2O4溶液： c(H ) 0.100 0 molL1 c(C2O ) c(OH )24 c(H2C2O4)B c(Na ) c(总)的溶液： c(Na )c(H2C2O4)c(C2O )c(H )24CpH7 的溶液： c(Na )0.100 0 molL 1 c(C2O ) c(H2C2O4)24D c(Na ) 2 c(总)的溶液： c(OH ) c(H )2 c(H2C2O4) c(HC2O
14、 ) 4突破点拨(1)盐溶液的配制、保存和蒸发都要注意考虑水解问题；(2)蒸发溶液时能彻底水解的盐主要是水解产物中生成了挥发性的强酸，如硝酸和盐酸；(3)多元弱酸的酸式盐的显性，主要取决于其水解程度与电离程度的相对大小。解析 (1)酸的电离常数越小，则酸性越弱，对应的盐水解程度越大，水解常数越大，选项 A 错误；水解吸热，加热水解程度增大，碱性增强，选项 B 错误；铝盐和铁盐均可水解产生胶体，吸附水中的悬浮物，选项 C 正确；AlCl 3易水解，溶液加热蒸发时，由于水解产生的 HCl 逸出，水解不断进行，会产生氢氧化铝，继续加热氢氧化铝分解，最后得到氧化铝，选项 D 错误；由于氯化铁极易水解，
15、所以配制溶液时加入盐酸抑制其水解，选项 E正确。(2)H 2C2O4溶液中的电荷守恒为 c(H ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(OH )，0.1000 4 24molL1 H2C2O4溶液中 0.1000 mol/L c(H2C2O4) c(HC2O ) c(C2O )，两式整理得 4 24c(H )0.1000 mol/L c(H2C2O4) c(C2O ) c(OH )，选项 A 正确； c(Na ) c(总)时24溶液中溶质为 NaHC2O4，HC 2O 既存在电离平衡又存在水解平衡，HC 2O 水解的离子方程 4 4式为 HC2O H 2OH2C2O4OH ，HC 2O 水
16、解常数 Kh 4 4cH2C2O4cOH cHC2O 4 1.8510 13 c(H2C2O4)，选项 B 错误；滴入 NaOH 溶液 4 24后，溶液中的电荷守恒为 c(Na ) c(H ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(OH )，室温 pH7 4 24即 c(H ) c(OH )，则 c(Na ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(总) c(C2O ) c(H2C2O4)， 4 24 24由于溶液体积变大， c(总)c(OH )，溶液中正确的离子浓度大小为： c(Na ) c(Cl )c(CH3COO )c(OH )，选项 A 正确；0.1 mol/L NH4Cl 与 0.
17、1 mol/L 氨水等体积混合(pH7)，溶液呈碱性，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，则 c(NH )c(NH3H2O)，结合物 4料守恒可得 c(NH )c(Cl )c(NH3H2O)，溶液中正确的离子浓度大小为： c(NH ) 4 4c(Cl )c(NH3H2O)c(OH )，选项 B 错误；0.1 mol/L Na2CO3与 0.1 mol/L NaHCO3溶液等体积混合，根据物料守恒可得： c(Na ) c(CO ) c(HCO ) c(H2CO3)，选项 C 正确；23 23 30.1 mol/L Na2C2O4与 0.1 mol/L HCl 溶液等体积混合(H 2C2
18、O4为二元弱酸)，恰好反应生成NaHC2O4，根据电荷守恒可知：2 c(C2O ) c(HC2O ) c(Cl ) c(OH ) c(Na ) c(H )，24 4选项 D 错误；2(2018北京卷)测定 0.1 molL1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。时刻 温度/ 25 30 40 25pH 9.66 9.52 9.37 9.25实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多。下列说法不正确的是( C )ANa 2SO3溶液中存在水解平衡：SO H 2OHSO OH 23 3B的 pH 与不同，是由于浓度减小造成的C的过程中，温度
19、和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的 Kw值相等解析 Na 2SO3是强碱弱酸盐，存在水解平衡：SO H 2OHSO OH 、HSO H 2OH2SO3OH ，选项 A 正确；取时刻的溶液，23 3 3加入盐酸酸化的 BaCl2溶液，产生白色沉淀多，说明实验过程中部分 Na2SO3被氧化成Na2SO4，与温度相同，与对比，SO 浓度减小，溶液中 c(OH )减小，的 pH 小23于，B 项正确；盐类水解为吸热过程，的过程，升高温度 SO 水解平衡正向移23动， c(SO )减小，水解平衡逆向移动，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反，选23项 C 错误； Kw只与温度有关，与温度相同，
20、Kw值等，选项 D 正确。3(2018湖北八市联考)(1)Na 2S2O4溶液在空气中易被氧化，课题小组测定 0.05 molL1 Na2S2O4溶液在空气中 pH 变化如图：180 t1段主要生成 HSO ，根据 pH 变化图，HSO 的电离平衡！_#水解平 3 3衡(填“”或“”)，课题小组推测 Na2S2O4溶液在空气中易被氧化，0 t1发生离子反应方程式为！ 2S 2O O 22H 2O=4HSO #。 t3时溶液中主要阴离子符号！24 3！_SO _#。24(2)25 时，H 2SO3HSO H 的电离常数 Ka110 2 molL1 ，则该温度下 3NaHSO3水解反应的平衡常数
21、Kh！_110 12 _#molL1 ，若向 NaHSO3溶液中加入少量的 I2，则溶液中 将！_增大_#(填 “增大” “减小”或“不变”)。cH2SO3cHSO 3(3)AlCl3在溶液中分三步水解：Al 3 H 2OAl(OH)2 H K1Al(OH)2 H 2OAl(OH) H K2 2Al(OH) H 2OAl(OH)3H K3 2以上水解反应的平衡常数 K1、 K2、 K3由大到小顺序是！_ K1 K2 K3_#。通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铝，离子方程式为 xAl3 yH2OAlx(OH) yH ，欲使平衡正向移动可采用的方法是(填字母 )！_bd_#。3x yy
22、a降温 b加水稀释c加入 NH4Cl d加入 NaHCO3(4)对于易溶于水的正盐 MnRm 溶液，若 pH7，其原因是！ R n nH2OHR(n1) nOH #；若 pHK2K3。盐类的水解是吸热反应，降温使平衡逆向移动；越稀越水解，加水稀释，可以促进水解平衡正向移动；NH 4Cl 溶于水呈酸性，使水解平衡逆向移动；NaHCO 3与 H 反应，使水解平衡正向移动，故可以采用的方法是 b、d。(4)pH7，说明该盐一定是弱酸盐，故一定发生酸根离子的水解；pHKsp：溶液过饱和，有沉淀析出 Qc Ksp：溶液饱和，处于平衡状态 QcKsp(AgI)B(2018天津卷)向含有 ZnS 和 Na2
23、S 的悬浊液中滴加 CuSO4溶液，生成黑色沉淀，说明； Ksp(CuS) 103 mol/L，pH11，SO 与 Ca2 结合KspMgOH2cMg2 24形成微溶物 CaSO4，不利于 CaO 溶解除去。(4)根据分析可知，AgNO 3不足，NaCl 过量，通过过量的 NaCl 可求出溶液中的 c(Cl )，通过 AgCl 的 Ksp可以求出 c(Ag )3.210 8 mol/L，再通过 AgI 的 Ksp可以求出溶液中 c(I )。2(2018龙岩二模 )一种测定水样中溴离子的浓度的实验步骤如下：向锥形瓶中加入处理后的水样 25.00mL，加入几滴 NH4Fe(SO4)2溶液。加入 V
24、1mL c1molL1 AgNO3溶液(过量)，充分摇匀。用 c2molL1 KSCN 标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液 V2mL 。已知： Ksp(AgBr)7.710 13 ，Ag SCN =AgSCN(白色)， Ksp(AgSCN)110 12 下列说法不正确的是( B )A滴定终点时，溶液变为红色23B该滴定法需在碱性条件下进行CAgBr(s)SCN AgSCN(s)Br (aq)的平衡常数 K0.77D该水样中溴离子浓度为： c(Br )( c1V1 c2V2)/25.00 mol/L解析 在沉淀滴定中，标准液先与待测物反应，再与指示剂反应，所以 SCN 先与 Ag成 AgSC
25、N 沉淀，当 Ag 完全沉淀后，再与 Fe3 反应生成 Fe(SCN)3，使溶液变为红色，选项A 正确；在碱性条件下 Fe3 生成氢氧化铁沉淀，选项 B 错误；AgBr(s)SCN AgSCN(s)Br (aq)的平衡常数 K 0.77，选项 C 正确；根据 V1 mL c1 molL1 AgNO3KspAgBrKspAgSCN与水样中溴离子和 V2 mL c2 molL1 KSCN 恰好反应可以求出 c(Br )( c1V1 c2V2)/25.00 mol/L，选项 D 正确。3(2018江西红色六校)根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题：(1)已知 25 时， KspMg(OH)
26、25.610 12 ；酸碱指示剂百里酚蓝变色的 pH 范围如下：pH 8.0 8.09.6 9.6颜色 黄色 绿色 蓝色25 时，在 Mg(OH)2饱和溶液中滴加 2 滴百里酚蓝指示剂，溶液的颜色为！_蓝色_#。(2)向 50 mL 0.018 molL 1的 AgNO3溶液中加入 50 mL 0.020 molL1 的盐酸，生成沉淀。已知该温度下 AgCl 的 Ksp1.010 10 ，忽略溶液的体积变化，请计算：完全沉淀后，溶液中 c(Ag )！_1.010 7 _molL1 _#。完全沉淀后，溶液的 pH！_2_#。如果向完全沉淀后的溶液中继续加入 50 mL 0.001 molL1 的
27、盐酸，是否有白色沉淀生成？！_否_#(填“是”或“否”)。(3)在某温度下， Ksp(FeS)6.2510 18 ，FeS 饱和溶液中 c(H )与 c(S2 )之间存在关系： c2(H )c(S2 )1.010 22 ，为了使溶液里 c(Fe2 ) 达到 1 molL1 ，现将适量FeS 投入其饱和溶液中，应调节溶液中的 c(H )约为！_410 3 _molL1 _#。解析 (1)设 Mg(OH)2饱和溶液中 c(OH )为 x molL1 ，则0.5x35.610 12 ， x110 4 ， c(H )110 10 molL1 ，pH10，溶液为蓝色。(2)反应前， n(Ag )0.01
28、8 molL1 0.05 L0.910 3 mol， n(Cl )0.020 molL1 0.05 L110 3 mol；反应后剩余的 Cl 为 0.1103 mol，则混合溶液中，c(Cl )1.010 3 molL1 ， c(Ag ) Ksp(AgCl)/c(Cl )1.010 7 molL1 。由于 H 没有参与反应，完全沉淀后， c(H )0.010 molL1 ，pH2。因为加入的盐酸中 c(Cl )和反应后所得溶液中的 c(Cl )相同， c(Cl )没有改变，但是体积增大， c(Ag )24变小，所以 Qc c(Ag )c(Cl ) Ksp(AgCl)，没有沉淀产生。(3) c(
29、Fe2 )1 molL1 ，根据 Ksp(FeS)得： c(S2 ) 6.2510 18 molL1 ，根据6.2510 181c2(H )c(S2 )1.010 22 得： c(H ) 410 3 molL1 。1.010 226.2510 18沉淀溶解平衡的易错易混点(1)误认为 Ksp小的难溶物不可以转化为 Ksp大的难溶物。其实不一定，如将 BaSO4置于饱和 Na2CO3溶液中就可以转化为 BaCO3。这是因为沉淀的生成与溶解主要取决于一定温度下 Qc和 Ksp的大小关系，只要满足 QcKsp，则就向着生成该沉淀的方向进行。(2)误认为难溶电解质的 Ksp数值越小，表明在水中的溶解度
30、就越小。其实只有在难溶电解质化学式结构类型相同时，上述说法才成立。(3)误认为溶液相混时体积变化对离子浓度无影响，错用混合前离子浓度进行 Ksp的相关计算。(4)误认为含有沉淀的溶液中，阴阳离子浓度一定符合化学式中的比例关系。事实上含有沉淀的溶液，有很多种可能的形成途径，如果形成的时候阴阳离子浓度不符合化学式中的比例关系，则最后溶液中阴阳离子浓度也不符合化学式中的比例关系。享资源 练类题 弯道超越显功力 电解质溶液中的图像问题考向预测近年来涉及电解质溶液中图像试题在高考试题中频繁出现，已成为每年必考的一种题型，较好体现对学生观察分析能力、计算能力、识图能力以及化学思维的综合考查，也体现了化学核
31、心素养的要求解决关键(1)电解质溶液稀释曲线：先要看清电解质的成分类型是酸碱还是盐，然后从平衡移动角度分析稀释过程中的各物理量(离子浓度、导电能力等)的变化；(2)中和滴定曲线：注意滴定方式、起点与终点位置、滴定突变范围的情况；(3)溶解平衡曲线：注意横纵坐标意义、曲线走向、图中关键点的数据失分防范(1)电解质溶液稀释图：酸(碱)性溶液稀释后，酸(碱)性会减弱发生量变，但不会发生酸性变碱性等质变；稀释相同的倍数，溶液的 pH 变化情况与溶质的成分相关：强酸强碱，一般稀释 10n倍，pH 会改变 n 个单位，但是弱酸弱碱以及水解的盐，pH 变化较慢；(2)中和滴定曲线图：起点的 pH 和滴定终点
32、 pH 与酸碱强弱相关；滴定突跃范围与酸碱强弱相关：酸碱越强，跳跃范围越大；酸碱用量已知的点：可根据物料守恒对微粒浓度大小关系进行分析判断；25(3)溶解平衡曲线图：明确横纵坐标意义；曲线上的点均为饱和溶液，可据此由关键点确定 Ksp；曲线上、下方的点对应的 Qc与 Ksp比较，判断能否析出沉淀或溶液不饱和【预测】(1)一定温度下，冰醋酸加水稀释过程中溶液的导电能力变化曲线如图所示， a，b，c 三点水的电离程度从大到小的顺序为：！_#，pH 从大到小的顺序为：！_#。(2)室温下，用相同浓度的 NaOH 溶液，分别滴定浓度均为 0.1 molL1 的三种酸(HA、HB 和 HD)溶液，滴定的
33、曲线如图所示，下列判断错误的是( )A三种酸的电离常数关系： KHAKHBKHDB滴定至 P 点时，溶液中： c(B )c(Na )c(HB)c(H )c(OH )CpH7 时，三种溶液中： c(A ) c(B ) c(D )D当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后： c(HA) c(HB) c(HD) c(OH ) c(H )(3)已知 298 K 时， Ksp(NiS)1.010 21 ， Ksp(NiCO3)1.010 7 ；p(Ni)lg c(Ni2 )，p(B)lg c(S2 )或lg c(CO )。在含物质的量浓度相同的 Na2S 和23Na2CO3的混合溶液中滴加 Ni(N
34、O3)2溶液产生两种沉淀，溶液中阳离子、阴离子浓度关系如图所示。下列判断不正确的是( )A常温下 NiCO3的溶解度大于 NiS 的溶解度B向 d 点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，d 点向 b 点移动26C对于曲线 I，在 b 点加热，b 点向 c 点移动DP 为 3.5 且对应的阴离子是 CO23思维导航(1)导电能力离子浓度pH；(2)起点酸性强弱；中和百分数加入物质的量的关系物料守恒依据； (3)曲线上的点平衡点：存在 Qc Ksp；条件改变时点的移动根据改变条件时离子浓度大小变化点在横纵两个方向的变化。规范答题：(1)加水稀释，弱电解质本身电离程度增大，醋酸电离程度从大到小的顺序为
35、：cba，导电能力越大，离子浓度越大，抑制水的电离能力越大；即水的电离程度越小，水的电离程度即 cab，导电能力越强， c(H )越大，pH 越小，故 pH 由小到大为：bKHBKHD，选项 A 正确；滴定至 P 点时溶质为等物质的量浓度的 HB 和 NaB，溶液显酸性，HB 的电离程度较小但大于 NaB 的水解程度，因此 c(B )c(Na )c(HB)c(H )c(OH ) ，选项 B 正确；pH7 时，加入的氢氧化钠的体积不同，三种溶液中阴离子浓度分别等于钠离子浓度但不相等，选项 C 错误；混合溶液的质子守恒关系式变形为， c(HA) c(HB) c(HD) c(OH ) c(H )，选
36、项 D 正确。 (3)常温下 Ksp(NiS)ab cab (2)C (3)C【变式考法】(1)(2017全国卷)改变 0.1 molL1 二元弱酸 H2A 溶液的 pH，溶液中的H2A、HA 、A 2 的物质的量分数 (X)随 pH 的变化如图所示。下列叙述错误的是( D )ApH1.2 时， c(H2A) c(HA )27Blg K2(H2A)4.2CpH2.7 时， c(HA ) c(H2A) c(A2 ) DpH4.2 时， c(HA ) c(A2 ) c(H )(2)(2018全国卷)用 0.100 molL1 AgNO3滴定 50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl溶液的滴
37、定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( C )A根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 1010B曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag )c(Cl ) Ksp(AgCl) C相同实验条件下，若改为 0.040 0 molL1 Cl ，反应终点 c 移到 aD相同实验条件下，若改为 0.050 0 molL1 Br ，反应终点 c 向 b 方向移动解析 (1)由图像可知 pH1.2 时，H 2A 与 HA 的曲线相交，则 c(H2A) c(HA )，选项A 正确；pH4.2 时， c(H )10 4.2 mol/L， c(HA ) c(A2 )， K2(H2A) 10 4.2 ，则
38、lgK2(H2A)4.2，选项 B 正确；由图像可知，pH2.7 时，cA2 cH cHA c(H2A) c(A2 )，由纵坐标数据可知 c(HA ) c(H2A) c(A2 )，选项 C 正确；pH4.2 时，c(HA ) c(A2 )，但此时 c(H2A)0，如体积不变，则 c(HA ) c(A2 )0.05 molL1 ， c(H )10 4.2 mol/L，如体积变化，则不能确定 c(HA )、 c(A2 )与 c(H )浓度大小关系，选项 D 错误。(2)由于发生的离子反应为：Ag Cl =AgCl，可见加入 25 mL 硝酸银溶液时二者恰好反应，此时的 c(Ag ) c(Cl )，
39、由图可知此时的 c(Cl )10 4.7左右，所以 Ksp的数量级为 1010 ，选项 A 正确；曲线上的点意味着产生了沉淀，所以c(Ag )c(Cl ) Ksp，选项 B 正确；相同实验条件下，改用 0.0400 mol/L 的 Cl ，恰好完全反应时，需要的硝酸银溶液体积小于 20 mL，所以 c 点不是移到 a 点，选项 C 错误；如果换成 0.050 0 mol/L 的 Br ，由于溴化银溶解度更小，所以达到终点时溶液中的c(Br )要小于图中 c 点的 c(Cl )，所以点应该往上移动，选项 D 正确。对点特训(九) 水溶液中的离子平衡1(2017浙江卷)室温下，下列事实不能说明 N
40、H3H2O 为弱电解质的是( D )A0.1 molL 1 NH3H2O 的 pH 小于 13B0.1 molL 1 NH4Cl 的 pH 小于 7C相同条件下，浓度均为 0.1 molL1 NaOH 溶液和氨水，氨水的导电能力弱28D0.1 molL 1 NH3H2O 能使无色酚酞试液变红色解析 0.1 molL1 NH3H2O 的 pH 小于 13，则溶液中 c(OH )0.1 mol/L，所以c(OH ) c(NH3H2O)，选项 A 说明 NH3H2O 部分电离，为弱电解质；0.1 molL1 NH4Cl的 pH 小于 7 显酸性，选项 B 说明 NH4Cl 是强酸弱碱盐，则证明 NH
41、3H2O 是弱电解质；相同条件下，浓度均为 0.1 molL1 NaOH 溶液和氨水，氨水的导电能力弱，选项 C 说明NH3H2O 部分电离，为弱电解质；0.1 molL1 NH3H2O 能使无色酚酞试液变红色，选项D 说明 NH3H2O 显碱性，则不能证明 NH3H2O 是弱电解质。2(2018 西安八校联考)25 时，下列有关电解质溶液的说法正确的是( B )A将 Na2CO3溶液用水稀释后，pH 变大， Kw不变B向有 AgCl 固体的饱和溶液中加少许水， c(Ag )和 Ksp(AgCl)都不变CpH4.75 浓度均为 0.1mol/L 的 CH3COOH、CH 3COONa 混合溶液
42、中：c(CH3COO ) c(OH )Kb (NH3H2O)，所以 NH4Cl 水解程度大于 HCOONa，所以 NH4Cl 溶液中的 c(OH )小于HCOONa 溶液中的 c(H )，所以 2c(Na ) c(H )2c(Cl ) c(OH )，选项 A 正确；酸和碱抑制水的电离，水解的盐促进水的电离，强酸强碱的正盐对水的电离既不抑制也不促进，所以既不促进也不抑制，、对水的电离都抑制；由于酸和碱中 c(H )或 c(OH )越大，水的电离程度越小，因为醋酸铵溶液显中性，所以 CH3COOH 和 NH3H2O 电离程度相当，因此 0.05 mol/L CH3COOH 中 c(H )大于 0.
43、001 mol/L NH3H2O 中 c(OH )，因此水电离出来的氢离子浓度，选项 B 正确；先从物质组成可知： c(NH )可 4分三个档次：最多的是(NH 4)3PO4；其次是(NH 4)2Fe(SO4)2、(NH 4)2SO4、(NH 4)2CO3；最后为：NH4HSO4、NH 4HCO3、NH 4Cl，由于水解 NH H 2ONH3H2OH ，在(NH 4)2Fe(SO4)2、(NH 4) 42SO4、(NH 4)2CO3中 Fe2 抑制 NH 水解，CO 促进 NH 水解，所以三者中，(NH 4)2Fe(SO4)2 4 23 4溶液中 c(NH )最大，(NH 4)2CO3溶液中
44、c(NH )最小；HSO 电离的 H 对 NH 水解有抑制 4 4 4 4作用，HCO 对 NH 的水解起促进作用，NH 4Cl 正常水解， c(NH )从大到小的顺序： 3 4 4NH4HSO4、NH 4Cl 、NH 4HCO3，选项 C 正确；NaHC 2O4溶液显弱酸性，说明 HC2O 的电离程度 4大于水解程度，因此 c(C2O ) c(H2C2O4)，选项 D 错误。244(2018荆、襄、宜联考)锶(Sr)元素与钡(Ba)元素化学性质相似。已知 25 时，Ksp(SrSO4)2.510 7 ； Ksp(SrCO3)2.510 9 。下列说法不正确的是( C )ASrSO 4(s)C
45、O (aq)SrCO3(s)SO (aq)反应的平衡常数 K10023 24B向 SrCO3饱和溶液中加入等体积 0.1 mol/L 的 Na2SO4溶液，产生沉淀CSrSO 4的溶解度是 SrCO3溶解度的 100 倍D用盐酸可检验硫酸锶是否完全转化成碳酸锶解析 据平衡常数 K 100，选项 A 正确；SrCO 3饱和溶液中加cSO24cCO23 KspSrSO4KspSrCO3入等体积硫酸钠溶液后，溶液中： c(Sr2 )2.510 5 mol/L， c(SO )510 2 24mol/L， c(Sr2 )c(SO )1.2510 6 2.5107 ，有沉淀产生，选项 B 正确；溶解度24为 100 g 水中最多能溶解溶质的质量，则有 m(SrSO4) VM(SrSO4)， m(SrCO3)KspVM(SrCO3)，其中 V 表示 100 g 水的体积，硫酸锶的 Ksp等于碳酸锶的 100 倍，且Ksp硫酸锶的摩尔质量大于碳酸锶，选项 C 错误；碳酸锶能溶解于盐酸中，而硫酸锶不能，若完全溶解，则无硫酸锶，说明硫酸锶完全转化为碳酸锶；若不能完全溶解，则固体中含有硫酸锶，选项 D 正确。5(2018株洲一
