1、1第 15讲 物质结构与性质1(2018江苏卷)臭氧(O 3)在Fe(H 2O)62 催化下能将烟气中的 SO2、NO x分别氧化为SO 和 NO ，NO x也可在其他条件下被还原为 N2。24 3(1)SO 中心原子轨道的杂化类型为_；NO 的空间构型为_(用文字24 3描述)。命题点：杂化类型及空间构型(2)Fe2 基态核外电子排布式为_。命题点：电子排布式(3)与 O3分子互为等电子体的一种阴离子为_(填化学式)。命题点：等电子体(4)N2分子中 键与 键的数目比 n() n()_。命题点：共价键(5)Fe(H2O)62 与 NO反应生成的Fe(NO)(H 2O)52 中，NO 以 N原
2、子与 Fe2 形成配位键。请在Fe(NO)(H 2O)52 结构示意图的相应位置补填缺少的配体。命题点：配位键解析 (1)SO 中 S原子的价层电子对数为 4，所以采取 sp3杂化。NO 中氮原子24 3上无孤对电子，成键电子对数为 3，即 N采取 sp2杂化，NO 的空间构型为平面(正)三角3形。(2)Fe 的原子序数是 26，Fe 2 核外有 24个电子，其基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6。(3)等电子体是指价电子总数和原子数均相同的分子、离子或原子团，O3与 NO 均为 3原子 18价电子的粒子，故二者互为等电子体。(4)N 2分子中含有 1个 2键和 2个 键。
3、(5)注意Fe(NO)(H 2O)52 中 N原子与 Fe2 形成配位键即可。答案 (1)sp 3 平面(正)三角形(2)Ar3d6或 1s22s22p63s23p63d6(3)NO (4)122(5) 22(2017全国卷)我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N 5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用 R代表)。回答下列问题：(1)氮原子价层电子对的轨道表达式(电子排布图)为_。命题点：电子排布图(2)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能( E1)。第二周期部分元素的 E1变化趋势如图(a)所示，其中除氮元素外，其他元素的 E1自左而右
4、依次增大的原因是_；氮元素的 E1呈现异常的原因是_。命题点：亲和能力比较(3)经 X射线衍射测得化合物 R的晶体结构，其局部结构如图(b)所示。从结构角度分析，R 中两种阳离子的相同之处为_，不同之处为_。(填标号)A中心原子的杂化轨道类型B. 中心原子的价层电子对数C立体结构D共价键类型R 中阴离子 N 中的 键总数为_个。分子中的大 键可用符号 表示，5 nm其中 m代表参与形成大 键的原子数， n代表参与形成大 键的电子数(如苯分子中的大 键可表示为 )，则 N 中的大 键应表示为_。6 5图(b)中虚线代表氢键，其表示式为(NH )NHCl、_、_。命题4点：物质构型(4)R的晶体密
5、度为 d gcm3 ，其立方晶胞参数为 a nm，晶胞中含有 y个(N 5)6(H3O)3(NH4)4Cl单元，该单元的相对质量为 M，则 y的计算表达式为_。命题点：晶体结构及计算解析 (1)N 原子位于第二周期第A 族，价电子是最外层电子，即电子排布图是3；(2)根据图(a)，电子亲和能增大(除 N外)，同周期从左向右非金属性增强，得电子能力增强，因此同周期自左而右电子亲和能增大；氮元素的 p能级达到半满状态，原子相对稳定，不易得到 1个电子；(3)根据图(b)，阳离子是 NH 和 H3O ，NH 中心原子 N含有 4个 键，孤电子对数为(5141)/20，4 4价层电子对数为 4，杂化类
6、型为 sp3，H 3O 中心原子是 O，含有 3个 键，孤电子对数为(613)/21，空间构型为正四面体形，价层电子对数为 4，杂化类型为 sp3，空间构型为三角锥形，因此相同之处为 ABD，不同之处为 C；根据图(b)N 中 键总数为 5个；5根据信息，N 的大 键应是表示为 ；根据图(b)还有的氢键是：(H 3O )OHN 5 65(NH )NHN；(4)根据密度的定义有： d g/cm3，解得 y4yNAM a10 7 3。d a10 7 3NAM答案 (1) (2)同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大 N 的 p能级处于半充满状态，具有稳定
7、性，故不易结合一个电子(3)ABD C 5 (H 3O )OHN (NH )NHN65 4(4)d a10 7 3NAM题型特点：选做题 填空题考向评析：原子结构在高考中常见的命题角度有原子核外电子的排布规律及其表示方法、原子结构与元素电离能和电负性的关系及其应用；分子结构则围绕某物质判断共价键的类型和数目，分子的极性、中心原子的杂化方式，微粒的立体构型，氢键的形成及对物质的性质影响等；晶体结构在高考中常见的命题角度有晶体的类型、结构与性质的关系，晶体熔沸点高低的比较，配位数、晶胞模型分析及有关计算等。上述考查知识点多以“拼盘”形式呈现，知识覆盖较广，命题角度具有相对独立性。答题启示：特别关注：第四周期元素原子或离子电子排布式的书写；晶胞微粒的4计算方法。
