1、121 弱电解质的电离平衡主要考查强弱电解质的判断或证明、电离平衡常数、影响弱电解质电离平衡的因素1【2018江苏卷】H 2C2O4为二元弱酸， Ka1(H2C2O4)=5.4102， Ka2(H2C2O4)=5.4105，设H 2C2O4溶液中 c(总)= c(H2C2O4)+c(HC2O ) +c(C2O )。室温下用NaOH溶液滴定25.00mL 0.1000molL1 4 24H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（ ）A0.1000molL 1 H2C2O4溶液： c(H+)=0.1000molL1+c(C2O )+c(OH)c(H2C2O
2、4)24B c(Na+)=c(总)的溶液： c(Na+)c(H2C2O4)c(C2O )c(H+)24CpH=7的溶液： c(Na+)=0.1000molL1+c(C2O )c(H2C2O4)24D c(Na+)=2c(总)的溶液： c(OH) c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4)2.【2018天津卷】LiH 2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH 2PO4溶液的pH随 c初始 (H2PO4)的变化如图1所示，H 3PO4溶液中H 2PO 的分布分数 随pH 的变化如图2所示，=PHO总（ 含 元（ ） 素 的 粒 子 ）下列有关4LiH2PO4溶液的叙述正确的是（ ）A溶
3、液中存在3个平衡B含P元素的粒子有H 2PO 、H 2PO 、PO4 24 34C随 c初始 （H 2PO ）增大，溶液的pH明显变小4D用浓度大于1 molL 1的H 3PO4溶液溶解Li 2CO3，当pH达到4.66时，H 3PO4几乎全部转化为LiH 2PO43【2017新课标1卷】常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（H 2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是（ ）2A Ka2（H 2X）的数量级为10 6B曲线N表示pH与 2()lgc的变化关系CNaHX溶液中 ()OH)D当混合溶液呈中性时，2(Na(X)()(OH)(ccc4.【2017新课标】改
4、变0.1molL 1二元弱酸H 2A溶液的pH，溶液中的H 2A、HA 、A 2的物质的量分数(x)随pH的变化如图所示已知(x)=c(x)/(c(H 2A)+c(HA)+c(A2)。下列叙述错误的是ApH=1.2时，c(H 2A）=c(HA ) BlgK 2(H2A)=4.2CPH=2.7时，c(HA )c(H 2A) =c(A2) DpH=4.2时，c(HA )=c(A2)=c(H2A) 5.【2018江西省上高第二中学高三全真模拟】部分弱酸的电离常数如下表：弱酸 HCOOH HCN H2S电离平衡常数(25)Ka1.810 4 Ka4.910 10 Ka11.310 7；K a27.11
5、0 15下列有关说法正确的是（ ）A等体积、等浓度的HCOONa和NaCN两溶液中所含离子数目不相等B恰好中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者大于后者CHCOO 、CN 、HS 在溶液中不可以大量共存DNaHS溶液中加入适量KOH后：c(Na +)=c(H2S)+c(HS)+2C(S2)31.【2018唐山一中二模】下列实验现象或结果不能证明一元酸HR为弱酸的是（ ）A向HR溶液中滴加紫色石蕊试液，溶液变红色B室温时，NaR溶液的pH大于7C向HR溶液中加入少量NaR固体，溶解后溶液的pH变大D室温时，0.01molL 1HR溶液的pH=42.【2018北京五中高三上学期
6、第三次月考】25时，向盛有60mL pH=4的HA溶液的绝热容器中加入pH=13的NaOH溶液，所得混合溶液的温度( T)与加入NaOH溶液体积( V)的关系如图所示。下列叙述不正确的是（ ）AHA溶液的物质的量浓度为0.067molL 1B25时，HA的电离平衡常数约为1.510 9Cab的过程中，混合溶液中可能存在 c(A)=c(Na+)Db点时： c(Na+)c(A)c(OH)c(H+)3.【2018温州中学联考】下列叙述正确的是（ ）A室温下pH=8的CH 3COONa溶液中由水电离出的 c(OH)=108 molL1B0.1molL 1 Ba(HCO3)2溶液中： c(Ba2+)=2
7、c(CO )+2c(HCO )+2c(H2CO3)23 3C将pH=2的CH 3COOH溶液与pH=12的氨水按体积比12混合: c(H+)+c(NH )=c(CH3COO)+c(OH)4D将足量的BaSO 4分别放入10mL H2O、20mL 0.1molL1 Al2(SO4)3溶液、40mL 0.2molL1 Na2SO4 溶液中至饱和，溶液中 c(Ba2+)：4.【2018石家庄二中二模】pH=11的 x、 y两种碱溶液各5 mL，分别稀释至500 mL，其pH与溶液体积( V)的关系如图所示，下列说法正确的是（ ）4A稀释后 x溶液中水的电离程度比 y溶液中水的电离程度小B若 x、 y
8、是一元碱，等物质的量浓度的盐酸盐溶液 y的pH大C若 x、 y都是弱碱，则 a一定大于9D完全中和 x、 y两溶液时，消耗同浓度稀硫酸的体积 V(x)V(y) 5【2018福建省漳州市八校高三下学期4月联考】设 NA为阿伏加德罗常数的数值，下列说法正确的是（ ）A常温常压下，8g O 2含有4 NA个电子B1L 0.1molL 1的氨水中有0.1 NA个NH +4C标准状况下，22.4L四氯化碳含有 NA个分子D1mol Na被完全氧化生成Na 2O2，失去2 NA电子6【2018届宁夏固原一中学高三下学期第一次月考】下列关于电解质溶液的叙述正确的是（ ）A常温下，PH=7的NH 4Cl与氨水
9、的混合溶液中：c(Cl )c(NH )c(H+)=c(OH)+4BpH=11的NaOH溶液与pH=3醋酸溶液等体积混合，滴入石蕊溶液呈红色C在PH相同的盐酸和氯化铵溶液中水的电离程度相同D向0.1molL 1的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中 增大c(OH)c(NH3H2O)7.【2018河北衡水金卷大联考】25时，将1.0L w molL1的CH 3COOH溶液与0.1mol NaOH固体混合，充分反应后向混合溶液中通(加)入HCl气体或NaOH固体，溶液的pH随通(加)入HCl或NaOH的物质的量( n)的变化如图所示，下列叙述正确的是（ ）Aa、b、c对应溶液中，水的电离程度:abcB
10、c点混合溶液中: c(Na+)c(CH3COO)C加入NaOH过程中， c(Na+)c(OH)/c(CH3COO)的值减小D若忽略体积变化，则25时，CH 3COOH的电离常数 Ka=0.2/(w0.2)1078【2018重庆市高三4月调研测试二】已知：25时，某些弱酸的电离平衡常数如下表。下列说法正确的是（ ）H2CO3 CH3COOH HClO H2SO35Ka14.3010 7Ka25.6110 11Ka1.810 5 Ka2.9510 8Ka11.5410 2Ka21.0210 7A向漂白粉溶液中加入少量NaHSO 3可增强漂白性BNa 2CO3溶液 中通入少量SO 2发生反应的离子方
11、程式为：2CO +SO2+H2O=2HCO +SO23 3 23C相同浓度的NaC1O、Na 2CO3、NaHCO 3溶液的pH值由大到小的顺序为：NaClONa 2CO3NaHC03D相同浓度的CH 3COONa和NaClO溶液混合后，溶液中各离子浓度大小关系是：c(Na +)c(ClO )c(CH 3COO )c(OH )c(H +)9【2018石家庄模拟】已知，某温度时CH 3COOH 的电离平衡常数为 K。该温度下向20mL 0.1molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.1molL 1 NaOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法正确的是（ ）Aa点表示的溶液中
12、c(CH3COO)约为10 3molL1Bb点表示的溶液中 c(CH3COO)pH(CH3COONa)pH(NaCN)BNaHCO 3溶液中: c(Na+)+c(H+)=c(HCO )+c(CO )+c(OH)3 23C向pH=1的醋酸溶液中加水稀释，醋酸的电离度、pH均先增大后减小D a molL1 HCN溶液与 b molL1 NaOH溶液等体积混合，若pH=7，则 ab11.【2018湖南长郡中学实验选拔考试】25时，CH 3COOH 的电离平衡常数 Ka=1.75105，NH 3H2O的电离平衡常数 Kb=1.75105。25时，向10mL浓度均为0.1molL1的HCl 和CH 3C
13、OOH的混合溶液中逐滴加入0.1molL 1的氨水，溶液的pH变化曲线如图所示。下列有关说法不正确的是（ ）6Aa点到b点，溶液的导电性逐渐减小B整个过程中，c点处水的电离程度最大C溶液pH=7时对应的点应在c点和d点之间某处，此时溶液中存在: c(NH )=c(CH3COO)+c(CH3COOH)4Dd点处： c(NH )c(Cl)c(CH3COO)c(OH)c(H+)412.【2018陕西部分学校摸底检测】25时，将浓度均为0.1molL 1、体积分别为 V(HA)和 V(BOH)的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合，保持 V(HA)+V(BOH)=100mL， V(HA)、 V(BOH
14、)与混合液pH的关系如图所示。下列说法正确的是（ ）A Ka(HA)=106 molL1 Bb点时， c(B+)=c(A)+c(HA)Cc点时， 随温度升高而减小 c(A)c(OH)c(HA)Dac过程中水的电离程度始终增大7一、考点透视1.【答案】AD【解析】A项，H 2C2O4溶液中的电荷守恒为c(H +)=c(HC2O )+2c(C2O )+c(OH)，0.1000molL 1 4 24H2C2O4溶液中0.1000molL 1=c(H2C2O4)+c(HC2O )+c(C2O )，两式整理得c(H +)=0.1000molL1c(H2C2O4)+4 24c(C2O )+24c(OH)，
15、 A项正确；B项，c(Na +)=c(总)时溶液中溶质为NaHC 2O4，HC 2O 既存在电离平衡又存在水解平衡，HC 24O 水解的离子方程式为HC 2O +H2O H2C2O4+OH，HC 2O 水解常数K h= =4 4 4= = =1.851013 Ka2(H2C2O4)，HC 2O 的电离程度大于水解程度，则c4(C2O )c(H 2C2O4)，B项错误；C项，滴入NaOH溶液后，溶液中的电荷守恒为c(Na +)+c(H+)=c(HC2O )+224 4c(C2O )+c(OH)，室温pH=7即c(H +)=c(OH)，则c(Na +)=c(HC2O )+2c(C2O )=c(总)
16、 24 4 24+c(C2O )c(H2C2O4)，24由于溶液体积变大，c(总)0.1000molL 1，c(Na +)0.1000molL 1+c(C2O )c(H2C2O4)，C项错误；D项24，c(Na +)=2c(总)时溶液中溶质为Na 2C2O4，溶液中的电荷守恒为c(Na +)+c(H+)=c(HC2O )+2c(C2O )+c(OH)4 24，物料守恒为c(Na +)=2c(H2C2O4)+c(HC2O )+ 4c(C2O )，两式整理得c(OH )c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O )，D项正确；答案选AD。24 42.【答案】D【解析】A溶液中存在H 2PO 的
17、电离平衡和水解平衡，存在HPO 的电离平衡，存在水的电离平衡，所4 24以至少存在4个平衡。选项A错误。B含P元素的粒子有H 2PO 、HPO 、PO 和H 3PO4。选B错误。C从图14 24 34中得到随着 c初始 (H2PO )增大，溶液的pH不过从5.5减小到4.66，谈不上明显变小，同时达到4.66的pH值以后4就不变了。所以选项C错误。D由图2得到，pH=4.66的时候，=0.994，即溶液中所有含P的成分中H 2PO 4占99.4%，所以此时H 3PO4几乎全部转化为LiH 2PO4。选项D正确。3.【答案】D答案与解析8【解析】A、己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即 K
18、a1= 2(HX)c Ka2=2()HXc，所以当pH相等即氢离子浓度相等时 2(HX)lgc2()lc，因此曲线 N表示pH与lg()的变化关系，则曲线M是己二酸的第二步电离，根据图像取0.6和4.8点， ()=100.6 molL1， c(H )=104.8 molL1，代入 Ka2得到 Ka2=105.4 ，因此 Ka2（H 2X）的数量级为10 6，A正确；B.根据以上分析可知曲线N表示pH与 2(HX)lgc的关系，B正确；C. 曲线N是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6和5.0点， 2()c=100.6 molL1， c(H )=105.0 molL1，代入 Ka1得到 Ka1=
19、104.4 ，因此HX 的水解常数是w1aK=1014 /104.4 Ka2，所以NaHX溶液显酸性，即 c(H ) c(OH )，C正确；D.根据图像可知当2(X)lgHc0时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时，2(X)lgH0，即 c(X2) c(HX)，D错误；答案选D。4.【答案】D【解析】A由图象可知pH=1.2时，H 2A与HA 的曲线相交，则c（H 2A）=c（HA ），故A正确；BpH=4.2时，c（H +）=10 4.2molL1，c（HA ）=c（A 2），K 2（H 2A）=c(A 2)c(H+)/c(HA) =104.2，则lgK 2(H2A)=4.2，故B正确；C由图
20、象可知，PH=2.7时，c（H 2A）=c(A 2)，由纵坐标数据可知c(HA )c(H 2A) =c(A2)，故C正确；DpH=4.2时，c(HA )=c(A2)，但此时c（H 2A）0，故D错误。5.【答案】A【解析】A. 根据电荷守恒：n(HCOO )n(OH )=n(Na+)n(H +)，n(CN )n(OH )=n(Na+)n(H +)，即离子总数是n(Na +)n(H +)的2倍，而NaCN的水解程度大，即NaCN溶液中的n(OH )大，n(H +)小，选项A正确；B. 等体积、等pH的HCOOH和HCN所含溶质，HCN多，则中和时消耗NaOH的量多，选项B错误；C. 根据电离常数
21、可知酸性：HCOOHH 2CO3HCNHCO ，故HCOO 、CN 、HS 在溶液中不反应，可以大量共存，选项C3错误；D. 根据物料守恒溶液中始终有：c(Na +)=c(H2S)+c(HS)+C(S2)，选项D错误。答案选A。二、考点突破1.【答案】A【解析】A项，向HR溶液中滴加紫色石蕊试液，溶液变红色，说明HR显酸性，但是不能说明其是弱酸，符合题意；B项，室温时，NaR溶液的pH7，说明NaR为强碱弱酸盐，水解呈碱性，可证明HR为弱酸；C项，向HR9溶液中加入少量NaR固体，溶解后溶液的pH变大，说明HR存在电离平衡，可证明HR为弱酸；D项，室温时，0.01molL1 HR溶液的pH=4
22、，说明HR没有完全电离，可证明HR为弱酸。2.【答案】B【解析】A项，b点为完全中和点，根据计算可知，pH=4的HA溶液的浓度为 0.060.1-10.04 0.06 7molL1，正确；B项，pH=4的溶液中 c(A)=c(H+)=1104molL1， c(HA)=0.067molL1，则HA的电离平衡常数 K= = 1.510 7，错误；C项，NaA呈碱性，HA呈酸性，溶液中(+)(-)()-(+)110-4110-40.067-110-4存在电荷守恒 c(A)+c(OH)=c(Na+)+c(H+)，ab的过程中，混合溶液可能呈中性，则有 c(OH)=c(H+)，故有 c(A)=c(Na+
23、)，正确；D项，b点为完全中和点，此时溶液中溶质为NaA，NaA水解使溶液呈碱性， c(OH)c(H+)，则有 c(Na+)c(A)，故离子浓度大小关系为 c(Na+)c(A)c(OH)c(H+)，正确。3.【答案】C【解析】CH 3COONa溶液中的OH 来自H 2O的电离，pH=8，则 c(OH)=106molL1，即由水电离出的 c(OH)=106molL1，A错误；根据物料守恒：2 c(Ba2+)=c(CO )+c(H23CO )+c(H2CO3)，B错误；根据电荷守恒知，C正确；原溶液中SO 浓度越大，则 3 24c(Ba2+)越小，故 c(Ba2+)的大小关系为，D错误。4.【答案
24、】C【解析】稀释后 cy(OH)大于 cx(OH)，因此 x溶液中水的电离程度比 y溶液中水的电离程度大一些，选项A错误。根据水解规律，越弱越易水解， y形成的盐酸盐更易水解，其酸性更强，pH更小，选项B错误。若 x、 y中一种是强碱，则稀释100倍后，溶液的pH为9，若都是弱碱，则 a必大于9，选项C正确。pH=11的 x、 y两种碱溶液分别稀释相同的倍数后， x的pH小于 y的pH，说明 x的碱性强于 y的碱性，则 x的浓度小于 y的浓度，完全中和 x、 y溶液、消耗同浓度稀硫酸的体积 V(x)ba，A错误；c点pH=7，则 c(H+)=c(OH)，根据电荷守恒： c(Na+)+c(H+)
25、=c(OH)+c(CH3COO)，所以 c(Na+)=c(CH3COO)，B错误；加入NaOH过程中， c(Na+)增大， c(CH3COOH)减小， =c(Na+)c(OH)c(CH3COO)= ，温度不变， Kw、 Ka不变，所以加入NaOH过程中c(Na+)c(OH)c(H+)c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H+)c(CH3COOH) c(Na+)KwKac(CH3COOH)， c(Na+)c(OH)/c(CH3COO)增大，C错误；pH=7时， c(H+)=107molL1， c(Na+)=c(CH3COO)=0.2molL1， Ka= = 107molL1，D正确。c(CH
26、3COO)c(H+)c(CH3COOH) 0.2w-0.28.【答案】B【解析】A. 向漂白粉溶液中加入少量NaHSO 3，亚硫酸氢钠被氧化，漂白性降低，A错误；B. 亚硫酸的酸性强于碳酸，则Na 2CO3溶液中通入少量SO 2发生反应的离子方程式为：2CO +SO2+H2O=2HCO +SO23 3，B正确；C. 23酸性：H 2CO3HClOHCO ，相同浓度的NaC1O、Na 2CO3、 NaHCO3溶液的pH值由大到小的顺序为：Na 2C03NaClO3NaHC03，C错误；D. 次氯酸根离子的水解程度大于醋酸根，则相同浓度的CH 3COONa和NaClO溶液混合后，溶液中各离子浓度大
27、小关系是：c(Na +)c(CH 3COO )c(ClO )c(OH )c(H +)，D错误，答案选B。9.【答案】A【解析】a点溶液中 c(H+)=103molL1，由于醋酸为弱酸，能抑制水的电离，所以溶液中氢离子浓度近似等于醋酸根离子浓度，即 c(CH3COO)约为10 3molL1，选项A正确；溶液中一定满足电荷守恒： c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3COO)，b点时，溶液显酸性， c(H+)c(OH)，则有 c(CH3COO)c(Na+)，选项B错误；醋酸和氢氧化钠反应生成醋酸钠，醋酸钠是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，当酸碱恰好完全反应时溶液应该呈碱性，但c点溶液呈中性，
28、说明酸过量，选项C错误；CH 3COOH的电离平衡常数 K=c(CH3COO)c(H+)/c(CH3COO)，b、d点溶液的温度没有变化，所以电离平衡常数不变， K值相等，选项D错误。1110.【答案】D【解析】由表中弱酸的电离平衡常数可知，酸性：CH 3COOHH2CO3HCNHCO ，酸性越弱，对应同浓度的3强碱弱酸盐的水解程度越大，溶液碱性越强，故等物质的量浓度的各溶液pH大小关系为pH(Na 2CO3)pH(NaCN)pH(CH3COONa)，A项错误；根据电荷守恒: c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(HCO )+2c(CO )，B项错误；加3 23水稀释时，醋酸的电离度、pH
29、均增大，当无限稀释时，pH接近7但小于7，C项错误；一元弱酸与一元强碱等体积混合，若pH=7，则酸的浓度应大于碱的浓度，D项正确。11.【答案】C【解析】HCl和CH 3COOH的混合溶液中，HCl先与氨水反应，则a点到b点，随着氨水加入，离子数目不变，但溶液体积增大，故溶液导电性逐渐减小，A项正确；c点时氨水与HCl、CH 3COOH的混合溶液恰好完全反应，此时水的电离程度最大，B项正确；c点溶液为等物质的量浓度的NH 4Cl、CH 3COONH4的混合溶液，由于NH 的水4解程度等于CH 3COO的水解程度，故溶液呈酸性，d点溶液为等物质的量浓度的NH 3H2O、NH 4Cl、CH 3CO
30、ONH4的混合溶液，由于NH 3H2O的电离程度大于NH 的水解程度，溶液呈碱性，故在c点和d点之间某处存在溶液pH=47时对应的点，根据电荷守恒可知，该点溶液中存在： c(NH )+c(H+)=c(CH3COO)4+c(Cl)+c(OH)，又 c(H+)=c(OH)，则 c(NH )=c(CH3COO)+c(Cl)，由于 c(Cl)c(CH3COOH)，故 c(NH )4 4c(CH3COO)+c(CH3COOH)，C项错误；由上述分析可知，d点处溶液中 c(NH )c(Cl)c(CH3COO)c(OH)4c(H+)，D项正确。12.【答案】C【解析】由题图可知，a点时，100mL 0.1m
31、olL1的HA溶液pH=3，故HA为弱酸，其电离平衡常数 Ka(HA)=molL110 5molL1，A项错误；b点时，溶液的pH=7， c(H+)=c(OH)，根据电荷守恒，则有1031030.1-103c(B+)=c(A)， B项错误；由A +H2O HA+OH可知， Kh=c(OH)c(HA)/c(A)，升高温度，促进A 水解，故c点时， c(A)/c(OH)c(HA)随温度的升高而减小，C项正确；由题图知，100mL 0.1molL1的BOH溶液 pH=11，故BOH为弱碱，其电离平衡常数 Kb(BOH)= molL110 5molL1=Ka(HA)，故b点时， V(H1031030.1-103A)=V(BOH)=50mL，HA溶液与BOH溶液恰好完全反应，ab过程中，BOH溶液的体积逐渐增大，HA溶液逐渐被中和，水的电离程度逐渐增大，bc的过程中，HA溶液中和完全，BOH溶液过量，故水的电离程度逐渐减小，D项错误。
