1、1命题区间七 水溶液中的离子平衡角度一 水溶液中的离子平衡1判断溶液的酸碱性(1)根本方法：溶液的酸碱性由 c(H )、 c(OH )相对大小而定，与溶液的浓度、温度无关。若 c(H ) c(OH )，则呈中性， c(H ) c(OH )呈酸性，反之呈碱性。(2)常考盐溶液的酸碱性正盐：谁弱谁水解，谁强显谁性。如：CH 3COONa 显碱性；NH 4Cl 显酸性。CH3COONH4溶液，CH 3COO 和 NH 水解程度几乎相同，溶液显中性。 4酸式盐(含有弱酸根)：看弱酸酸式酸根电离程度和水解程度的相对大小，若电离程度大于水解程度，则显酸性，反之显碱性。如：NaHCO 3，NaHS 显碱性；
2、NaHSO 3显酸性，NH 4HCO3显碱性。(3)弱酸(或弱碱)及其盐(11)混合溶液比较弱酸(或弱碱)电离常数 Ka(或 Kb)与对应盐的弱酸根(或阳离子)水解常数 Kh的相对大小，若 Ka Kh则显酸性，反之显碱性(若 Kb Kh则显碱性，反之显酸性)。如：11 的 CH3COOH 和 CH3COONa 混合溶液显酸性；11 的 NH3H2O 和 NH4Cl 的混合溶液显碱性；11 的 HCN 和 NaCN 的混合溶液显碱性。22水溶液中离子平衡影响因素(1)常考影响水电离程度大小的因素Error! Error! 抑 制 电 离 水 的 电 离 促 进 电 离(2)弱电解质平衡移动的“三
3、个”不一定稀醋酸加水稀释时,溶液中不一定所有的离子浓度都减小。因为温度不变,Kw c(H )c(OH )是定值，稀醋酸加水稀释时，溶液中的 c(H )减小，故 c(OH )增大。电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一定增大。对于浓的弱电解质溶液加 H2O 稀释的过程，弱电解质的电离程度逐渐增大，但离子浓度不一定减小，可能先增大后减小。(3)“水解平衡”常见的认识误区误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向 FeCl3溶液中加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但 Fe3 的水解程度减小。由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液
4、在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况如 Al2(SO4)3、NaAlO 2、Na 2CO3来说，溶液蒸干后仍得原溶质。极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如 CH3COONH4溶液中尽管 CH3COO 、NH 水解相 4互促进，但仍然能大量共存，常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有 Al3 与AlO 、CO (或 HCO )、S 2 (或 HS )、SO (或 HSO )等。 2 23 3 23 33明确“三个”守恒原理(1)电荷守恒：电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数，根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多
5、复杂的离子浓度问题。如(NH 4)2CO3与 NH4HCO3的混合溶液中一定有：c(NH ) c(H )2 c(CO ) c(HCO ) c(OH )。 4 23 3(2)物料守恒：物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变，根据物料守恒可准确、快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子物质的量浓度或物质的量的关系。如 ： 0.1 molL 1 NaHCO3溶 液 中 一 定 有 c(Na ) c(HCO ) c(CO ) c(H2CO3) 0.1 3 2 3molL 1。0.1 molL1 CH3COOH 与 0.1 molL1 CH3COONa 等体积混合
6、一定有： c(CH3COOH) c(CH3COO )2 c(Na )0.1 molL 1 。(3)质子守恒：在电离或水解过程中，会发生质子(H )转移，但质子转移过程中其数量保持不变。将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中未参与平衡移动的3离子，即可推出溶液中的质子守恒式。题组一 电解质溶液中的平衡移动1(2018北京，11)测定 0.1 molL1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。时刻 温度/ 25 30 40 25pH 9.66 9.52 9.37 9.25实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多。下
7、列说法不正确的是( )ANa 2SO3溶液中存在水解平衡：SO H 2OHSO OH 23 3B的 pH 与不同，是由 SO 浓度减小造成的23C的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的 Kw值相等答案 C解析 的过程中，pH 变小，说明 SO 水解产生的 c(OH )减小；升高温度，SO23的水解平衡正向移动，溶液中 SO 水解产生的 c(OH )增大，pH 应增大，而实际上溶23 23液的 pH 减小，其主要原因是实验过程中部分 SO 被空气中的 O2氧化生成 SO ，溶液中23 24c(SO )减小，水解平衡逆向移动，则溶液中 c(OH )减小，pH 减小；的过程中，温23
8、度升高，SO 的水解平衡正向移动，而 c(SO )减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平23 23衡移动方向的影响不一致，C 错；Na 2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SO H 2OHSO OH ，A 对；实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的23 3BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多，说明中的 SO 数目大于中的，中的 SO24数目小于中的，所以中 OH 数目小于中的，pH 不同，B 对； Kw只与温度有关，D23对。2人体血液里存在重要的酸碱平衡：CO2H 2OH2CO3 HCO ，使人体血液 pH 保持在 7.357.45，否则就会发生酸中毒或OH H 3碱
9、中毒。其 pH 随 c(HCO ) c(H2CO3)变化关系如下表： 3c(HCO ) c(H2CO3) 3 1.0 17.8 20.0 22.4pH 6.10 7.35 7.40 7.454下列说法不正确的是( )A正常人体血液中，HCO 的水解程度大于电离程度 3B人体血液酸中毒时，可注射 NaHCO3溶液缓解CpH7.00 的血液中， c(H2CO3) c(HCO ) 3DpH7.40 的血液中，HCO 的水解程度一定大于 H2CO3的电离程度 3答案 D解析 A 项，人体血液 pH 小于 7.35 时碳酸会转化成碳酸氢根，使酸性降低，当人体血液 pH大于 7.45 时，碳酸氢根会转化成
10、碳酸增大酸度，所以正常人体血液中，HCO 的水解程度 3大于电离程度，正确；B 项，人体血液酸中毒时，只要增加碳酸氢根即可缓解，所以可注射NaHCO3溶液缓解酸中毒，正确；C 项，从 pH 随 c(HCO ) c(H2CO3)变化关系表知， 3pH7.00 的血液中， c(H2CO3) c(HCO )，正确；D 项，pH7.40 的血液中， c(HCO ) 3 3c(H2CO3)20.0，只能说明血液中的 HCO 远大于 H2CO3但并不能说明 HCO 的水解程度一 3 3定大于 H2CO3的电离程度，错误。3下列叙述正确的是( )A常温下，将 pH3 的醋酸溶液稀释到原体积的 10 倍，稀释
11、后溶液的 pH4B25 时 Ksp(AgCl)1.810 10 ，向 AgCl 沉淀的溶解平衡体系中加入 NaCl 固体，AgCl的溶解度增大C浓度均为 0.1 molL1 的下列溶液，pH 由大到小的排列顺序为 NaOHNa 2CO3(NH 4)2SO4NaHSO 4D为确定二元酸 H2A 是强酸还是弱酸，可测 NaHA 溶液的 pH，若 pH7，则 H2A 是弱酸；若pH7，则 H2A 是强酸答案 C解析 A 项，醋酸稀释 3pH4，错误；B 项，增大 Cl 浓度，AgCl 的溶解平衡左移，溶解度变小，错误；C 项，依据水解的微弱思想可判断同浓度的溶液，碱性：NaOHNa 2CO3，酸性：
12、NaHSO 4(NH 4)2SO4，正确；D 项，若 H2A 是弱酸，NaHA 中可能存在两种趋势,HA H A 和 HA H 2OH2AOH ，若 HA 电离程度大于水解程度，则溶液 pH7，错误。题组二 溶液中的粒子浓度关系4室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( )ANa 2S 溶液： c(Na ) c(HS ) c(OH ) c(H2S)BNa 2C2O4溶液： c(OH ) c(H ) c(HC2O )2 c(H2C2O4) 4CNa 2CO3溶液： c(Na ) c(H )2 c(CO ) c(OH )23DCH 3COONa 和 CaCl2混合溶液： c(Na ) c(Ca2
13、) c(CH3COO ) c(CH3COOH)2 c(Cl )5答案 B解析 在 Na2S 溶液中存在：H 2OOH H 以及 S2 H 2OHS OH 、HS H 2OH2S OH ,溶液 中 粒 子 浓 度 关 系 为 c(Na ) c(S2 ) c(OH ) c(HS ) c(H2S) c(H ),A 错误；利用质子守恒知，Na 2C2O4溶液中存在： c(OH ) c(H ) c(HC2O )2 c(H2C2O4)，B 正确；利用电荷 4守恒知，Na 2CO3溶液中： c(Na ) c(H )2 c(CO ) c(HCO ) c(OH )，C 错误；利用23 3物料守恒可知，CH 3C
14、OONa 和 CaCl2的混合液中 c(Na ) c(Ca2 ) c(CH3COOH) c(CH3COO ) c(Cl )，D 错误。1265室温下，将一元酸 HA 的溶液和 KOH 溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：起始浓度/molL1实验编号c(HA) c(KOH)反应后溶液的 pH 0.1 0.1 9 x 0.2 7下列判断不正确的是( )A实验反应后的溶液中： c(K ) c(A ) c(OH ) c(H )B实验反应后的溶液中： c(OH ) c(K ) c(A ) molL1Kw110 9C实验反应后的溶液中： c(A ) c(HA)0.1 molL 1D实验反应后的
15、溶液中： c(K ) c(A ) c(OH ) c(H )答案 B解析 KA 为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，A 会发生水解，故 A 项正确；根据溶液中的电荷守恒，即 c(K ) c(H ) c(A ) c(OH )，则 c(OH ) c(K ) c(H ) c(A )，故 B 项错误；要使等体积的 HA 弱酸溶液和 KOH 强碱溶液混合后呈中性，则酸的浓度应大于碱的，故 C 项正确；中性溶液中水的电离较微弱，所以有 c(K ) c(A ) c(OH ) c(H )，故 D 项正确。6(2018江苏，4)室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )A0.1 molL 1 KI 溶液：Na 、
16、K 、ClO 、OH B0.1 molL 1 Fe2(SO4)3溶液：Cu 2 、NH 、NO 、SO 4 3 24C0.1 molL 1 HCl 溶液：Ba 2 、K 、CH 3COO 、NO 3D0.1 molL 1 NaOH 溶液：Mg 2 、Na 、SO 、HCO24 3答案 B解析 B 项，各离子可以大量共存；A 项，ClO 有氧化性，能将 I 氧化为 I2，不能大量共存；C 项，CH 3COOH 为弱电解质，CH 3COO 与 H 不能大量共存；D 项，OH 与 Mg2 、HCO 均 3不能大量共存。解答离子浓度判断题的一般思路(1)等式关系：依据三个守恒(电荷守恒、物料守恒、质子
17、守恒)电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。物料守恒式的特点：式子有弱电解质对应的分子和离子，一般一边含一种元素，另一边含另一种元素的离子和分子。7质子守恒的特点：一边某微粒能电离 H ，另一边微粒能结合 H 。(2)不等式关系单一溶液：酸或碱溶液考虑电离，盐溶液考虑水解。混合溶液：不反应(考虑电离和水解)；恰好反应看生成的是酸或碱(考虑电离)，生成盐溶液(考虑水解)；过量(根据过量程度考虑电离和水解)。角度二 巧用三大平衡常数1溶液中的“三大平衡常数”符号 平衡关系式(实例) 及平衡常数表达式弱电解质电离平衡常数 Ka或 KbHFH F KacH cF cHF盐的水解平衡常数
18、KhCH3COO H 2OCH3COOHOH KhcCH3COOHcOH cCH3COO 沉淀溶解平衡常数 KspMg(OH)2(s)Mg2 (aq)2OH (aq) KspMg(OH)2 c(Mg2 )c2(OH )2.相关规律(1)Qc与 K 的关系二者表达式相同，若 Qc K，平衡正向移动；若 Qc K，平衡不移动，若 Qc K，平衡逆向移动。(2)平衡常数都只与温度有关，温度不变，平衡常数不变。升高温度， Ka、 Kb、 Kw、 Kh均增大。(3)Ka、 Kh、 Kw三者的关系式为 Kh ； Kb、 Kh、 Kw三者的关系式为 Kh 。KwKa KwKb题组一 利用平衡常数判断酸、碱的
19、强弱及反应方向1硼酸(H 3BO3)溶液中存在如下反应：H3BO3(aq)H 2O(l)B(OH)4 (aq)H (aq)。8化学式 电离常数(298 K)硼酸 K5.710 10碳酸K14.410 7 K24.710 11醋酸 K1.7510 5下列说法正确的是( )A将一滴碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中一定能观察到有气泡产生B将一滴醋酸溶液滴入碳酸钠溶液中一定能观察到有气泡产生C等物质的量浓度的碳酸溶液和硼酸溶液比较，pH：前者后者D等物质的量浓度的碳酸溶液和醋酸溶液比较，pH：前者后者答案 D解析 由电离常数可知酸性：CH 3COOHH 2CO3H 3BO3HCO 。A 项中应生成 HCO ；
20、B 项中 3 3CH3COOH 少量，也只生成 HCO ；C 项中碳酸溶液 pH 小；D 项中 CH3COOH 比 H2CO3易电离，故 3醋酸溶液 pH 小。2已知下表为 25 时某些弱酸的电离平衡常数。如图表所示常温时，稀释 CH3COOH、HClO两种酸的稀溶液时，溶液 pH 随加水量的变化。依据所给信息，下列说法正确的是( )CH3COOH HClO H2CO3Ka1.810 5 Ka3.010 8Ka14.410 7 Ka24.710 11A.相 同 浓 度 的 CH3COONa 和 NaClO 的 混 合 溶 液 中 ， 各 离 子 浓 度 的 大 小 关 系 是 ： c(Na )
21、 c(ClO ) c(CH3COO ) c(OH ) c(H )B向 NaClO 溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为 2ClO CO 2H 2O=2HClOCO 23Ca、b、c 三点所示溶液中水的电离程度 cabD图像中，表示 CH3COOH，表示 HClO，且溶液导电性：cba答案 C解析 醋酸的酸性强于次氯酸，所以相同浓度的 CH3COONa 和 NaClO 混合溶液中，水解程度CH3COO ClO ,溶液中离子浓度的大小关系是 c(Na ) c(CH3COO ) c(ClO ) c(OH )9 c(H )，A 项错误；由表格中的电离平衡常数可知，酸性 H2CO3HClOHCO ，所以
22、向 3NaClO 溶液中通入少量的二氧化碳的离子方程式为 ClO CO 2H 2O=HClOHCO ，B 项错 3误；a、b、c 三点表示溶液中 H 浓度的大小关系是 bac，H 的浓度越大，水的电离程度越小，所以水的电离程度 cab，C 项正确；醋酸的酸性比次氯酸强，加入同体积的水时，醋酸的 pH 变化大于次氯酸，因此表示 CH3COOH，表示 HClO，因溶液的导电性与溶液中的离子浓度有关，离子浓度越大,导电性越强，所以溶液导电性 bac，D 项错误。3 (2017长 郡 中 学 模 拟 )已 知 ： Ksp(CuS) 6.010 36， Ksp(ZnS) 3.010 25， Ksp(Pb
23、S) 9.010 29。 在自然界中，闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS)遇硫酸铜溶液能转化成铜蓝(CuS)。下列有关说法不正确的是( )A硫化锌转化成铜蓝的离子方程式为 ZnS(s)Cu 2 (aq)=Zn2 (aq)CuS(s)B在白色硫化锌浊液中滴加硝酸铅溶液，不会生成黑色沉淀(PbS)C在水中的溶解度： S(ZnS) S(PbS) S(CuS)D若溶液中 c(Cu2 )110 10 molL1 ，则 S2 已完全转化成 CuS答案 B解析 由 Ksp(CuS)6.010 36 ， Ksp(ZnS)3.010 25 ，知 CuS 的溶解度小于 ZnS，硫化锌可以转化为硫化铜，ZnS(s)C
24、u 2 (aq)=Zn2 (aq)CuS(s)，故 A 正确；ZnS 的溶解度大于 PbS，在白色硫化锌浊液中滴加硝酸铅溶液，可以生成黑色沉淀(PbS)，故 B 错误；由已知可知在水中的溶解度： S(ZnS) S(PbS) S(CuS)，故 C 正确； Ksp(CuS)6.010 36 ，若溶液中 c(Cu2 )110 10 molL1 ，则 c(S2 ) 6.010 26 6.010 36110 10molL1 110 5 molL1 ，S 2 已完全转化成 CuS，故 D 正确。题组二 利用平衡常数判断微粒浓度的关系4(2016全国卷，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )A向 0.
25、1 molL1 CH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中 减小cH cCH3COOHB将 CH3COONa 溶液从 20 升温至 30 ，溶液中 增大cCH3COO cCH3COOHcOH C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中 1cNH 4cCl D向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液中 不变cCl cBr 答案 D解析 A 项， ，加水稀释， c(CH3COO )减小， Ka不变，所以比值增cH cCH3COOH KacCH3COO 10大，错误；B 项， (Kh为水解常数)，温度升高，水解常数 Kh增大,cCH3COO cCH3COOHcOH 1Kh比值减小,错误；C
26、 项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒： c(NH ) c(H ) 4 c(Cl ) c(OH )，此时 c(H ) c(OH )，故 c(NH ) c(Cl )，所以 1，错误； 4cNH 4cCl D 项，在饱和溶液中 ，温度不变，溶度积 Ksp不变，则溶液中 不变，cCl cBr KspAgClKspAgBr cCl cBr 正确。5(2016海南，5)向含有 MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是( )A c(CO ) B c(Mg2 )23C c(H ) D Ksp(MgCO3)答案 A解析 含有 MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡：MgCO 3(
27、s)Mg2 (aq)CO (aq)，加入少23量浓盐酸可与 CO 反应促使溶解平衡正向移动，故溶液中 c(Mg2 )及 c(H )增大， c(CO23)减小， Ksp(MgCO3)只与温度有关，不变。236CO 2溶于水生成碳酸。已知下列数据：弱电解质 H2CO3 NH3H2O电离常数(25 )Ka14.3010 7 Ka25.6110 11Kb1.7710 5现有常温下 1 molL1 的(NH 4)2CO3溶液，下列说法正确的是( )A由数据可判断该溶液呈酸性B c(NH ) c(HCO ) c(CO ) c(NH3H2O) 4 3 23C c(NH ) c(NH3H2O)2 c(CO )
28、2 c(HCO )2 c(H2CO3) 4 23 3D c(NH ) c(H ) c(HCO ) c(OH ) c(CO ) 4 3 23答案 C解析 根据表中数据知 NH 的水解平衡常数 Kh ，CO 第一步水解的平衡常数 4KwKb 23Kh ，知 CO 的水解程度大于 NH 的水解程度，常温下 1 molL1 的(NH 4)2CO3溶液KwKa2 23 4呈碱性，A 项错误；盐类的水解是微弱的，1 molL 1 的(NH 4)2CO3溶液中： c(NH ) c(CO 4) c(HCO ) c(NH3H2O)，B 项错误；根据物料守恒判断，C 项正确；根据电荷守恒知23 3c(NH ) c
29、(H )2 c(CO ) c(HCO ) c(OH )，D 项错误。 4 23 311角度三 结合图像判断溶液中粒子浓度的变化结合图像分析电离平衡、水解平衡、溶解平衡，判断离子浓度的关系是全国卷考查的重点，常考图像类型总结如下：1一强一弱溶液的稀释图像(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，醋酸的 pH 大 加水稀释到相同的 pH，盐酸加入的水多(2)相同体积、相同 pH 的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，盐酸的 pH 大 加水稀释到相同的 pH，醋酸加入的水多(3)pH 与稀释倍数的线性关系lg 0，代表没稀释；lg 1，代表稀释 10 倍VV0 VV0HY 为强酸、HX 为弱
30、酸a、b 两点的溶液中： c(X ) c(Y )水的电离程度：dcabMOH 为强碱、ROH 为弱碱 c(ROH) c(MOH)水的电离程度：ab122.双曲线型 K c(X )c(Y )不同温度下水溶液中 c(H )与 c(OH )的变化曲线常温下，CaSO 4在水中的沉淀溶解平衡曲线 Ksp910 6 (1)A、C、B 三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大(2)D 点为酸性溶液，E 点为碱性溶液，Kw110 14(3)AB 直线的左上方均为碱性溶液，任意一点： c(H ) c(OH )(1)a、c 点在曲线上，ac 的变化为增大c(SO )，如加入 Na2SO4固体，但 Ksp不24变
31、(2)b 点在曲线的上方， Qc Ksp，将会有沉淀生成(3)d 点在曲线的下方， Qc Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解 CaSO43.直线型(双曲线转化为直线)(1)常考有关对数举例pC：类比 pH，即为 C 离子浓度的负对数，规律是 pC 越大，C 离子浓度越小。p K：平衡常数的负对数，规律是 pK 越大，平衡常数越小，对于一元弱酸(HX)：pKapHlg ，lg 越大，HX 的电离程度越大。cX cHX cX cHXAGlg ，氢离子浓度与氢氧根离子浓度比的对数；规律是： AG 越大，酸性越强，cH cOH 中性时 AG0。(2)常考有关图像举例pOHpH 曲线：a表示一元酸与一
32、元碱中和过程中 H 与 OH 离子浓度的关系。bQ 点代表中性。cM 点显酸性，N 点显碱性，两点水的电离程度相同。13直线型(pMpR 曲线)pM 为阳离子浓度的负对数，pR 为阴离子浓度的负对数a直线 AB 上的点： c(M2 ) c(R2 )；b溶度积：CaSO 4CaCO 3MnCO 3；cX 点对 CaCO3要析出沉淀，对 CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解 CaSO4；dY 点： c(SO ) c(Ca2 )，二者的浓度积等于 105 ；Z 点： c(CO ) c(Mn2 )，二者24 23的浓度积等于 1010.6 。常温下将 KOH 溶液滴加到二元弱酸(H 2X)溶液中，混合溶
33、液的 pH 与离子浓度变化的关系图a二元弱酸(H 2X)一级电离程度远大于二级电离程度。lg 越大，表示电离程度越大，因而 N 代表一级电离的曲线， M 代表二级电离曲线。cX2 cHX b可以根据 m 点，n 点的坐标计算 pKa1和 pKa2。4酸碱中和滴定氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线14曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下 pH7 不一定是终点：强碱与强酸反应时，终
34、点是 pH7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是 pH7(强碱与弱酸反应终点是 pH7，强酸与弱碱反应终点是 pH7)155.分布系数图及分析分布曲线是指以 pH 为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线一元弱酸(以 CH3COOH 为例) 二元酸 (以草酸 H2C2O4为例) 0为 CH3COOH 分布系数， 1为CH3COO 分布系数 0为 H2C2O4分布系数， 1为 HC2O分布系数， 2为 C2O 分布系数 4 24随着 pH 增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定 pH 时所发生反应的离子方程式同一
35、pH 条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定 pH 的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该 pH 时的平衡浓度题组一 弱酸或弱碱稀释曲线1(2017泉州一模)某温度下，相同体积、相同 pH 的氨水和氢氧化钠溶液加水稀释时的pH 变化曲线如图所示，下列判断正确的是( )Aa 点导电能力比 b 点强Bb 点的 Kw值大于 c 点C与盐酸完全反应时，消耗盐酸体积 Va VcDa、c 两点 c(H )相等答案 D解析 由图可知 pH：b 点大于 a 点，所以溶液中的离子浓度 b 点大于 a 点，即导电能力 b 点大于 a 点，A 项错误；b 点和 c 点的温度相同，其 Kw相等，B 项错误
36、；由图像中曲线的变化趋势知，a 点是 NaOH 溶液，c 点是氨水，pH 相同时 c(NH3H2O)远大于 c(NaOH)，结合溶液的体积 c 点大于 a 点，故消耗盐酸体积 Va Vc，C 项错误；a、c 两点的 pH 相同，则 c(H )16相同，D 项正确。2已知 MOH 和 ROH 均为一元碱，常温下对其水溶液分别加水稀释时，pH 变化如图所示。下列说法正确的是( )A在 A 点时，由 H2O 电离出的 c(H )相等， c(M ) c(R )B稀释前，ROH 溶液的物质的量浓度等于 MOH 溶液的物质的量浓度的 10 倍C稀释前的 ROH 溶液与等体积 pH1 的 H2SO4溶液混合
37、后所得溶液显酸性D 等 体 积 、 等 浓 度 的 MOH 溶 液 和 HCl 溶 液 混 合 后 ,溶 液 中 离 子 浓 度 大 小 关 系 为 c(Cl ) c(M ) c(OH ) c(H )答案 A解析 由图可知，稀释前 ROH 溶液的 pH13，稀释 100 倍时 pH11，故 ROH 为强碱，而稀释前 MOH 的 pH12，稀释 100 倍时 pH11，故 MOH 为弱碱。由ROH=R OH 、MOH M OH 可知，在 A 点，两种溶液的 c(OH )相等，则 c(M ) c(R )，A 项正确；稀 释 前 ,ROH 溶 液 的 物 质 的 量 浓 度 为 0.1 molL 1
38、,MOH 溶 液 的 物 质 的 量 浓 度 大 于0.01 molL 1,则 ROH 溶液的物质的量浓度小于 MOH 溶液的物质的量浓度的 10 倍，B 项错误；稀释前的 ROH 溶液与等体积 pH1 的 H2SO4溶液混合后恰好中和生成盐，溶液显中性，C 项错误；MOH 为弱碱，等体积、等浓度的 MOH 溶液与盐酸混合，反应生成强酸弱碱盐，水解显酸性，故 c(H ) c(OH )，D 项错误。3浓度均为 0.1 molL1 、体积均为 V0的 HX、HY 溶液，分别加水稀释至体积为 V，pH 随lg 的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )VV0AHX、HY 都是弱酸，且 HX 的酸性比
39、 HY 的弱B常温下，由水电离出的 c(H )c(OH )：abDlg 3 时，若同时微热两种溶液(不考虑 HX 、HY 和 H2O 的挥发)，则 减小VV0 cX cY 答案 B解析 A 项，根据图分析，当 lg 0 时，HX 的 pH1，说明 HX 部分电离，为弱电解质；HYVV0的 pH1，说明其完全电离，为强电解质，所以 HY 的酸性大于 HX 的酸性，错误；B 项，酸或碱抑制水的电离，酸中的氢离子浓度越小，其抑制水电离程度越小，根据图分析，b 点对应的溶液中氢离子浓度小于 a 点对应的溶液中氢离子浓度，则水的电离程度 aKHBKHDB滴定至 P 点时，溶液中： c(B )c(Na )
40、c(HB)c(H )c(OH )CpH7 时，三种溶液中： c(A ) c(B ) c(D )D当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后： c(HA) c(HB) c(HD) c(OH ) c(H )答案 C解析 A 项，根据图像知，在未滴加 NaOH 溶液时，0.1 molL1 的三种酸(HA、HB 和 HD)溶液的 pH 均大于 1，说明三种酸均为弱酸，且 HA 的 pH 最小、酸性最强，HD 的 pH 最大、酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故 KHAKHBKHD，正确； B 项，滴定至 P 点时，溶液中未反应的 HB 与生成的 NaB 的浓度相等，且溶液呈酸性，说明 HB 的电离
41、程度大于 B 水解程度，故 c(B )c(Na )c(HB)c(H )c(OH )，正确；C 项，pH7 时，三种离子的浓度分别等于c(Na )，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入 NaOH 溶液的体积不同，故三种阴离子20的浓度也不同，错误；D 项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA) c(HB) c(HD) c(OH ) c(H )，正确。8常温下，向 10 mL 0.1 molL1 的 HR 溶液中逐滴滴入 0.1 molL1 的 NH3H2O 溶液，所得溶液 pH 及导电性变化如图。下列分析不正确的是( )Aab 点导电能力增强，说明 HR 为弱酸Bb
42、 点溶液 pH5，此时酸碱恰好中和Cc 点溶液存在 c(NH ) c(R )、 c(OH ) c(H ) 4Dbc 任意点溶液均有 c(H )c(OH ) Kw1.010 14答案 B解析 A 项，根据图像可知，ab 点导电能力增强，说明 HR 为弱电解质，在溶液中部分电离，加入氨水后生成强电解质，离子浓度增大；B 项，b 点溶液 pH7，此时加入 10 mL 一水合氨，HR 与一水合氨的浓度、体积相等，则二者恰好反应；C 项，c 点时溶液的 pH7，混合液显碱性，则 c(OH ) c(H )，结合电荷守恒可知： c(NH ) c(R )；D 项，bc 点， 4溶液的温度不变，则水的离子积不变
43、。9已知：常温下，(1) Ka1(H2CO3)4.310 7 ， Ka2(H2CO3)5.610 11 ；(2)H 2R 及其钠盐的溶液中，H 2R、HR 、R 2 分别在三者中所占的物质的量分数( )随溶液 pH 的变化关系如图所示。下列叙述错误的是( )A在 pH4.3 的溶液中：3 c(R2 ) c(Na ) c(H ) c(OH )B等体积等浓度的 NaOH 溶液与 H2R 溶液混合后，溶液中水的电离程度比纯水大C在 pH3 的溶液中存在 10 3cR2 cH2Rc2HR D向 Na2CO3溶液中加入少量 H2R 溶液，发生反应：2CO H 2R=2HCO R 223 3答案 B解析
44、A 项，在 pH4.3 的溶液中， c(HR ) c(R2 )，根据溶液中电荷守恒 2c(R2 )21 c(HR ) c(OH ) c(Na ) c(H )，可知 3c(R2 ) c(Na ) c(H ) c(OH )，正确；B项，等体积等浓度的 NaOH 溶液与 H2R 溶液混合生成 NaHR，此时 HR 含量最高，H 2R 和 R2 含量接近于 0，由题图可知，此时 pH 接近于 3，溶液显酸性，对水的电离起到抑制作用，所以溶液中水的电离程度比纯水小，错误；C 项，当溶液 pH1.3 时， c(H2R) c(HR )，则Ka1 10 1.3 ，当溶液 pH4.3 时， c(R2 ) c(H
45、R )，则 Ka2cHR cH cH2R10 4.3 ， 10 3 ，正确；D 项，由 C 选项cR2 cH cHR cR2 cH2Rc2HR Ka2Ka1 10 4.310 1.3分析可知，H 2R 的电离常数 Ka2大于 H2CO3的 Ka2，即酸性：HR HCO ，所以向 Na2CO3溶液 3中加入少量 H2R 溶液，发生反应：2CO H 2R=2HCO R 2 ，正确。23 310乙二胺(H 2NCH2CH2NH2)是二元弱碱，在水中的电离原理类似于氨。常温下，向乙二胺溶液中滴加盐酸，溶液的 pH 与相关离子浓度的关系如图所示。下列说法不正确的是( )A曲线 T 代表 pH 与 lg 的关系cH3NCH2CH2NH32 cH2NCH2CH2NH 3B乙二胺在水中第一步电离的电离方程式为 H2NCH2CH2NH2H 2OH2NCH2CH2NH OH 3C常温下，p Kb2lg Kb27.15D(H 3NCH2CH2NH3)Cl2溶液中 c(H ) c(OH )答案 A解析 由曲线 T、G 上横坐标为 0 的点可分别求出乙二胺的电离常数 Kb1、 Kb2依次为104.07 、10 7.15 ，乙二胺的第一步
