1、1第六章 化学反应与能量李仕才第 二 节 原 电 池 化 学 电 源 考点二 化学电源1一次电池2.二次电池铅蓄电池是最常见的二次电池,总反应为2Pb(s)PbO 2(s)2H 2SO4(aq) 2PbSO4(s)2H 2O(l) 放 电 充 电3燃料电池(1)总反应式的书写:燃料电池发生电化学反应的最终产物与燃料燃烧的产物相同,燃烧反应方程式即为燃料电池的总反应方程式,但不同电解质中反应终产物不同。(2)正极反应式的书写:正极反应的本质都是 O2放电得电子生成 O2 ,电解质溶液酸碱性不同,电极反应式不同。酸性电解质溶液环境下正极反应式:O24H 4e =2H2O。碱性电解质溶液环境下正极反
2、应式:O22H 2O4e =4OH 。固体电解质(高温下能传导 O2 )环境下正极反应式:O24e =2O2 。熔融碳酸盐(如:熔融 K2CO3)环境下正极反应:O22CO 24e =2CO 。23(3)负极反应式的书写:在电子守恒的基础上用总反应式减去正极反应式即得负极反应式。氢氧燃料电池。总反应均为 2H2O 2=2H2O碱性电解液:H 22e 2OH =2H2O酸性电解液:H 22e =2H固体或熔融:固体电解质在熔融状态传导 O2 :H22e O 2 =H2O熔融碳酸盐:H 22e CO =CO2H 2O233甲醇、空气(含 CO2),与碳酸锂熔融盐燃料电池。总反应:2CH 3OH3O
3、 2=2CO24H 2O负极:CH 3OH6e 3CO =4CO22H 2O23甲烷、空气、KOH 燃料电池:总反应:CH 42O 22OH =CO 3H 2O23负极:CH 48e 10OH =CO 7H 2O23丁烷、空气燃料电池,其电解质是掺杂氧化钇(Y 2O3)的氧化锆(ZrO 2)晶体,在熔融状态能传导 O2 。总反应:2C 4H1013O 2=8CO210H 2O负极:C 4H1026e 13O 2 =4CO25H 2O判断正误(正确的打“” ,错误的打“”)1铅蓄电池放电时的负极和充电时的阳极均发生氧化反应。( )2铅蓄电池工作时,当电路中转移 0.2 mol 电子时,消耗的H2
4、SO4为 0.1 mol。( )3铅蓄电池工作时,当电路中转移 0.1 mol 电子时,负极增加 4.8 g。( )4在化学电源中,正极本身一定不参与电极反应,负极本身一定要发生氧化反应。( )5二次电池充电时,充电器的正极接二次电源的正极。( )1锂电池不能选用水作电解液。因为锂是比较活泼的金属,会和水发生反应。2可充电电池的放电反应和充电反应因反应条件不同不互为可逆反应;其中充电时的阴极反应式为“放电”时负极的逆反应,阳极反应式为“放电”时正极的逆反应。3充电电池充电时,电池的负极外接电源的负极,正极外接电源的正极。4化学电源的电池总反应一般较复杂,写电极反应式常用加减法。写出总反应,如
5、LiLiMn 2O4=Li2Mn2O4。写出其中容易写出的一个半反应(正极或负极)。如 Lie =Li (负极)。利用总反应与上述的一极反应相减,即得另一个电极的反应式,即 LiMn2O4Li e =Li2Mn2O4(正极)。4一、可充电电池1 “天宫二号”飞行器白天靠太阳能帆板产生电流向镍氢电池充电,夜间镍氢电池向飞行器供电。镍氢电池的结构示意图如图所示。若电池总反应为 2Ni(OH)2 2NiOOHH 2。则下列说法正确的是( ) 充 电 放 电A放电时,NiOOH 发生氧化反应B充电时,a 电极的 pH 增大,K 移向 b 电极C充电时,a 电极的电极反应为 2H2O2e =H22OH
6、D放电时,负极反应为 NiOOHH 2Oe =Ni(OH)2OH 解析:放电时,NiOOH 在正极上得电子变成 Ni(OH)2,发生还原反应,A 错误;充电时,a 电极作阴极,电极反应式为 2H2O2e =H22OH ,pH 增大,K 移向 a 电极,B 错误、C 正确;放电时,负极上 H2放电,D 错误。答案:C2全钒液流电池是一种新型的绿色环保储能电池,该电池性能优良,其电池总反应为V3 VO 2 H 2O VO 2H V 2 。下列叙述正确的是( ) 充 电 放 电 2A放电过程中电解质溶液中阴离子移向正极B放电时每转移 0.5 mol 电子,负极有 0.5 mol V2 被氧化C充电时
7、阳极附近溶液的酸性减弱D充电时阳极反应式为 VO 2H e =VO2 H 2O 2解析:放电时发生的反应为 VO 2H V 2 =V3 VO 2 H 2O,阴离子移向负极,A 2错误;负极 V2 被氧化成 V3 ,每转移 0.5 mol 电子,负极有 0.5 mol V2 被氧化,B 正确;充电时的总反应为 V3 VO 2 H 2O=VO 2H V 2 。阳极反应为 VO2 H 2Oe =VO 22H 阳极附近溶液的酸性增强,C、D 错误。 25答案:B3锂空气电池能够提供相当于普通锂离子电池 10 倍的能量。如图是锂空气电池放电和充电时的工作示意图。下列说法正确的是( )Aa 极为原电池的正
8、极B电池充电时,b 极发生的反应为 O22H 2O4e =4OHC放电时,a 极锂的化合价未发生变化D充电时,溶液中 Li 由 b 极向 a 极迁移解析:根据题给装置图判断,a 电极为原电池的负极,电极反应为Lie =Li ,A、C 项错误;电池充电时,b 极发生的反应为4OH 4e =O22H 2O,B 项错误;充电时,阳离子移向电解池的阴极,D 项正确。答案:D4某充电宝锂离子电池的总反应为 xLiLi 1x Mn2O4 放 电 充 电LiMn2O4,某手机镍氢电池总反应为 NiOOHMH M 放 电 充 电Ni(OH)2(M 为储氢金属或合金),有关上述两种电池的说法不正确的是( )A锂
9、离子电池放电时 Li 向正极迁移6B镍氢电池放电时,正极的电极反应式:NiOOHH 2Oe =Ni(OH)2OH C上图表示用锂离子电池给镍氢电池充电D锂离子电池充电时,阴极的电极反应式:LiMn 2O4xe =Li1x Mn2O4xLi 解析:电池工作时,阳离子(Li )向正极迁移,A 项正确;镍氢电池放电时,正极得电子,电极反应式:NiOOHH 2Oe =Ni(OH)2OH ,B 项正确;根据电池总反应知,左侧锂电池作电源给右侧电池充电,C 项正确;锂离子电池充电时,阴极的电极反应式为Li e =Li,D 项错误。答案:D二、燃料电池5甲醇燃料电池体积小巧,洁净环保、比能量高,已在便携式通
10、讯设备、汽车等领域应用。某甲醇燃料电池的总反应式为 2CH4O3O 2=2CO24H 2O,如图是该燃料电池的示意图。下列说法错误的是( )Aa 是甲醇,b 是氧气B燃料电池将化学能转化为电能C质子从 M 电极区穿过交换膜移向 N 电极区D负极反应:CH 4O6e H 2O=CO26H 解析:由质子交换膜知,电解质溶液呈酸性,N 极上生成水,则 a 为氧气,N 为正极,M 为负极,负极反应式为 CH4O6e H 2O=CO26H ,正极反应式为O24H 4e =2H2O,b 是甲醇、c 是二氧化碳,质子从 M 电极区通过质子交换膜到 N 电极区,通过以上分析知,B、C、D 正确。答案:A6液体
11、燃料电池相比于气体燃料电池具有体积小等优点。一种以液态肼(N 2H4)为燃料的电池装置如图所示,该电池用空气中的氧气作为氧化剂,KOH 溶液作为电解质溶液。下列关于该电池的叙述正确的是( )7Ab 极发生氧化反应Ba 极的反应式:N 2H44OH 4e =N24H 2OC放电时,电流从 a 极经过负载流向 b 极D其中的离子交换膜需选用阳离子交换膜解析:在燃料电池中,氧气作为氧化剂在正极发生还原反应,故 A 项错误;燃料 N2H4为还原剂,在负极发生氧化反应,故 B 项正确;放电时,电流由正极(b 极)经外电路流向负极(a 极),故 C 项错误;正极的电极反应式为:O 24e 2H 2O=4O
12、H ,OH 将透过交换膜在负极发生反应,应选择阴离子交换膜,故 D 项错误。答案:B7新型 NaBH4/H2O2燃料电池(DBFC)的结构如图所示,(已知硼氢化钠中氢为1 价),有关该电池的说法正确的是( )A电极 B 材料中含 MnO2层,MnO 2可增强导电性B电池负极区的电极反应:BH 8OH 8e =BO 6H 2O 4 2C放电过程中,Na 从正极区向负极区迁移D在电池反应中,每消耗 1 L 6 molL1 H2O2溶液,理论上流过电路中的电子为6NA个解析:A 项,电极 B 采用 MnO2,为正极,H 2O2发生还原反应,得到电子被还原生成OH ,MnO 2既作电极材料又有催化作用
13、,错误;B 项,负极发生氧化反应,电极反应式为BH 8OH 8e =BO 6H 2O,正确;C 项,放电时,钠离子向正极移动,错误;D 项, 4 28在电池反应中,每消耗 1 L 6 molL1 H2O2溶液,理论上流过电路中的电子数6 molL1 1 L2NA/mol12N A,错误。答案:B三、新型化学电源8近几年科学家发明的一种新型可控电池锂水电池,工作原理如图所示。下列有关说法不正确的是( )A碳极发生的反应是 2H2O2e =H22OH B有机电解质和水溶液不可以互换区域C标准状况下产生 22.4 L 的氢气时,正极消耗锂的质量为 14 gD该装置不仅可提供电能,还可得到清洁的氢气解
14、析:根据图示信息可知,碳电极上产生氢气,应该是正极,该电极上发生得电子的还原反应:2H 2O2e =H2 2OH ,A 正确;由于金属 Li 可以和水反应生成氢氧化锂和氢气,但是和有机电解质不反应,所以有机电解质和水溶液不可以互换区域,B 正确;金属 Li 和水发生反应 2Li2H 2O=2LiOHH 2,标准状况下产生 22.4 L 的氢气时,金属锂是负极,负极消耗锂的质量为 14 g,C 错误;该装置是将化学能转化为电能的装置,装置不仅可提供电能,并且反应产物是氢气,能提供能源,D 正确。答案:C9金属(M)空气电池(如图)具有原料易得、能量密度高等优点,有望成为新能源汽车和移动设备的电源
15、。该类电池放电的总反应方程式为:4MnO 22nH 2O=4M(OH)n。9已知:电池的“理论比能量”指单位质量的电极材料理论上能释放出的最大电能。下列说法不正确的是( )A采用多孔电极的目的是提高电极与电解质溶液的接触面积,并有利于氧气扩散至电极表面B比较 Mg、Al、Zn 三种金属空气电池,Al空气电池的理论比能量最高CM空气电池放电过程的正极反应式:4M n nO 22nH 2O4ne =4M(OH)nD在 Mg空气电池中,为防止负极区沉积 Mg(OH)2,宜采用中性电解质及阳离子交换膜解析:本题考查电化学知识,意在考查考生运用原电池原理解决问题的能力。A 项,采用多孔电极可以增大电极与
16、电解质溶液的接触面积,且有利于氧气扩散至电极表面,正确;B 项,根据“已知”信息知铝的比能量比 Mg、Zn 的高,正确;C 项,M空气电池放电过程中,正极为氧气得到电子生成 OH ,错误;D 项,为了避免正极生成的 OH 移至负极,应选用阳离子交换膜,正确。答案:C10光电池是发展性能源。一种光化学电池的结构如图,当光照在表面涂有氯化银的银片上时 AgCl(s) Ag(s)Cl(AgCl),= = = = =光 Cl(AgCl)表示生成的氯原子吸附在氯化银表面,接着 Cl(AgCl)e =Cl (aq),若将光源移除,电池会立即恢复至初始状态。下列说法不正确的是( )10A光照时,电流由 X
17、流向 YB光照时,Pt 电极发生的反应为:2Cl 2e =Cl2C光照时,Cl 向 Pt 电极移动D光照时,电池总反应为:AgCl(s)Cu (aq) Ag(s)Cu 2 (aq)= = = = =光 Cl (aq)解析:该装置中氯原子在银电极上得电子发生还原反应,所以银作正极、铂作负极,光照时,电流从正极银 X 流向负极铂 Y;光照时,Pt 电极作负极,负极上亚铜离子失电子发生氧化反应,电极反应式为 Cu (aq)e =Cu2 (aq);光照时,该装置是原电池,银作正极,铂作负极,电解质中氯离子向负极铂移动;光照时,正极上氯原子得电子发生还原反应,负极上亚铜离子失电子,所以电池反应式为 Ag
18、Cl(s)Cu (aq)Ag(s)Cu 2 (aq)Cl (aq)。= = = = =光 答案:B电极反应式书写的步骤和方法1 电极反应式书写的一般步骤112 电极反应式书写的一般方法(1)如果题目给出的是图示装置,先确定原电池的正负极上的反应物质,再根据正负极反应规律写电极反应。(2)如果题目给出的是总反应,可分析此反应中的氧化反应或还原反应(即分析有关元素的化合价变化情况),写出较易写的电极反应,然后用总反应减去写出的电极反应即得另一极的电极反应。(3)对于可充电电池的反应,需清楚“充电” “放电”的方向,放电过程应用原电池原理,充电过程应用电解原理。充电时的电极反应与放电时的电极反应过程
19、相反,充电时的阳极反应为放电时的正极反应的逆过程,充电时的阴极反应为放电时的负极反应的逆过程,图示如下:(4)对于燃料电池,一般在正极上发生还原反应的物质都是 O2,随着电解质溶液的不同,其电极反应有所不同,其实,我们只要熟记以下四种情况:12酸性电解质溶液环境下电极反应式:O24H 4e = 2H2O。碱性电解质溶液环境下电极反应式:O22H 2O4e = 4OH 。固体电解质(高温下能传导 O2 )环境下电极反应式:O24e = 2O2 。熔融碳酸盐(如熔融 K2CO3)环境下电极反应式:O22CO 24e = 2CO 。23再根据电池总反应式减正极反应式写出电池的负极反应式。图示如下:1
20、硼化钒(VB 2)空气电池是目前储电能力最高的电池(如图所示),电池总反应为4VB211O 2=4B2O32V 2O5,下列叙述错误的是( )A负极反应式为 4VB244OH 44e =2V2O54B 2O322H 2OB正极反应式为 11O244e 22H 2O=44OHCOH 由负极透过选择性透过膜向正极迁移D电子由硼化钒电极经负载流向电极 a解析:从电池的总反应看,通入空气的一极(电极 a)是电池的正极,电极反应式为O22H 2O4e =4OH 或 11O244e 22H 2O=44OH ,用电池的总反应减去式即可得负极反应式:4VB 244OH 44e =2V2O54B 2O322H
21、2O,故 A、B 项正确;电池工作时,13OH 应向负极迁移,C 项错误;电子由负极经外电路流向正极,即由硼化钒电极经负载流向电极 a,D 项正确。答案:C2纸电池是一种有广泛应用的“软电池” ,如图所示碱性纸电池采用薄层纸片作为载体和传导体,纸的两面分别附着锌和二氧化锰。下列有关该纸电池的说法不合理的是( )AZn 为负极,发生氧化反应B电池工作时,电子由 MnO2流向 ZnC正极反应:MnO 2e H 2O=MnO(OH)OH D电池总反应:Zn2MnO 22H 2O=Zn(OH)22MnO(OH)解析:纸电池采用薄层纸片作为载体和传导体,纸的两面分别附着锌和二氧化锰,Zn是活泼金属,作该
22、电池的负极,失去电子发生氧化反应,A 正确;电池工作时,电子由负极流向正极,即电子由 Zn 流向 MnO2,B 错误;类似于锌锰干电池,MnO 2在正极上得电子被还原生成 MnO(OH),则正极的电极反应式为 MnO2H 2Oe =MnO(OH)OH ,C 正确;负极反应式为 Zn2OH 2e =Zn(OH)2,结合正、负极反应式及得失电子守恒可知,该电池的总反应式为 Zn2MnO 22H 2O=Zn(OH)22MnO(OH),D 正确。答案:B3高铁电池是一种新型可充电电池,电解质溶液为 KOH 溶液,该电池能长时间保持稳定的放电电压,放电时的总反应为:3Zn2K 2FeO48H 2O=3Z
23、n(OH)22Fe(OH) 34KOH,下列判断不正确的是( )A放电时,负极反应为 Zn2e 2OH =Zn(OH)2B充电时,阴极 pH 增大C放电时,若有 6 mol 电子转移,则正极有 10 mol OH 移向负极D充电时,阳极反应为 Fe(OH)35OH 3e =FeO 244H2O解析:根据放电时的总反应可知,高铁电池放电时必定是锌在负极失去电子,电极反应为 Zn2e 2OH =Zn(OH)2,故 A 项正确;充电时阴极发生 Zn(OH)2得电子的还原反应,电极反应为 Zn(OH)22e =Zn2OH ,所以阴极 pH 增大,故 B 项正确;放电时正极反应为 FeO 4H 2O3e
24、 =Fe(OH)35OH ,每转移 6 mol e 产生 10 mol OH ,OH 移向负2414极与 Zn2 结合为 Zn(OH)2,故 C 项正确;充电时阳极发生氧化反应失去电子,故 D 项错误。答案:D4一种基于酸性燃料电池原理设计的酒精检测仪,负极上的反应为CH3CH2OH4e H 2O=CH3COOH4H 。下列有关说法正确的是( )A检测时,电解质溶液中的 H 向负极移动B若有 0.4 mol 电子转移,则在标准状况下消耗 4.48 L 氧气C电池反应的化学方程式为 CH3CH2OHO 2=CH3COOHH 2OD正极上发生的反应为 O24e 2H 2O= 4OH解析:原电池中
25、H 移向电池的正极,A 项错误;该原电池的总反应为CH3CH2OHO 2=CH3COOHH 2O,C 项正确;用 C 项的方程式进行判断,有 0.4 mol 的电子转移时,消耗的氧气为 0.1 mol,标准状况下为 2.24 L,B 项错误;酸性介质的原电池中不可能生成 OH ,D 项错误。答案:C5如图所示为以葡萄糖为燃料的微生物燃料电池的结构示意图。关于该电池的叙述不正确的是( )A该电池不能在高温下工作B电池的负极反应为 C6H12O66H 2O24e =6CO224H C放电过程中,电子从正极区向负极区每转移 1 mol,便有 1 mol H 从阳极室进入阴极室D微生物燃料电池具有高能
26、量转换效率、原料广泛、操作条件温和、有生物相溶性等优点,值得研究与推广解析:高温条件下微生物会死亡,电池不能正常工作,A 选项正确;电池的负极失电子,发生氧化反应,即葡萄糖失电子生成 CO2气体,B 选项正确;放电过程中,电子从负极区向正极区转移,C 选项错误;结合题给条件分析,D 选项正确。15答案:C6一种熔融碳酸盐燃料电池原理示意图如图所示。下列有关该电池的说法正确的是( )A反应 CH4H 2O 3H2CO,每消耗 1 mol CH4转移 12 mol 电子= = = = =催 化 剂 B电极 A 上 H2参与的电极反应为 H22OH 2e =2H2OC电池工作时,CO 向电极 B 移动23D电极 B 上发生的电极反应为 O22CO 24e =2CO23解析:A 选项,甲烷中的 C 为4 价,CO 中的 C 为2 价,每个碳原子失去 6 个电子,因此每消耗 1 mol 甲烷失去 6 mol 电子,错误;B 选项,熔融盐中没有 OH ,因此 OH 不能参与电极反应,电极反应式应为 H2CO2CO 4e =3CO2H 2O,错误;C 选项,CO23应向负极移动,即向电极 A 移动,错误;D 选项,电极 B 上 O2和 CO2得电子生成23CO ,正确。23答案:D