1、1章末高考真题演练1.(2018江苏高考)根据下列图示所得出的结论不正确的是( )A.图甲是 CO(g)H 2O(g)=CO2(g)H 2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线，说明该反应的 H0B.图乙是室温下 H2O2催化分解放出氧气的反应中 c(H2O2)随反应时间变化的曲线，说明随着反应的进行 H2O2分解速率逐渐减小C.图丙是室温下用 0.1000 molL1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.1000 molL1 某一元酸 HX 的滴定曲线，说明 HX 是一元强酸D.图丁是室温下用 Na2SO4除去溶液中 Ba2 达到沉淀溶解平衡时，溶液中 c(Ba2 )与c(SO )的关系
2、曲线，说明溶液中 c(SO )越大 c(Ba2 )越小24 24答案 C解析 根据图甲，升高温度，lg K 减小，平衡向逆反应方向移动，逆反应为吸热反应，正反应为放热反应，该反应的 H0，A 正确，根据图乙，随着时间的推移， c(H2O2)变化趋于平缓，说明随着反应的进行 H2O2分解速率逐渐减小，B 正确；根据图丙，没有滴入NaOH 溶液时，0.1000 molL 1 HX 溶液的 pH1，HX 为一元弱酸，C 错误；根据图丁可见横坐标越小，纵坐标越大，lg c(SO )越小，lg c(Ba2 )越大，说明 c(SO )越大，24 24c(Ba2 )越小，D 正确。2.(2018天津高考)L
3、iH 2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH 2PO4溶液的 pH 随 c初始 (H2PO )的变化如图 1 所示，H 3PO4溶液中 H2PO 的分布分数 随 pH 的变化如图 2 所 4 4示 ，下列有关 LiH2PO4溶液的叙述正确的是( )c H2PO 4c总 含 P元 素 的 粒 子 2A溶液中存在 3 个平衡B含 P 元素的粒子有 H2PO 、HPO 、PO 4 24 34C随 c 初始 (H2PO )增大，溶液的 pH 明显变小 4D用浓度大于 1 molL1 的 H3PO4溶液溶解 Li2CO3，当 pH 达到 4.66 时，H 3PO4几乎全部转化为 LiH2PO4答案
4、 D解析 溶液中存在 H2PO 的电离平衡和水解平衡，存在 HPO 的电离平衡，存在水 4 24的电离平衡等，所以至少存在 4 个平衡，A 错误。含 P 元素的粒子有 H2PO 、HPO 、PO 4 24和 H3PO4，B 错误。从图 1 中得到随着 c 初始 (H2PO )增大，溶液的 pH 大约从 5.5 减小到34 44.66，谈不上明显变小，同时达到 4.66 以后就不变了，C 错误。由图 2 得到，pH4.66 的时候，0.994，即溶液中所有含 P 的成分中 H2PO 占 99.4%，所以此时 H3PO4几乎全部 4转化为 LiH2PO4，D 正确。3(2018江苏高考)(双选)H
5、 2C2O4为二元弱酸， Ka1(H2C2O4)5.410 2 ， Ka2(H2C2O4)5.410 5 ，设 H2C2O4溶液中 c(总) c(H2C2O4) c(HC2O ) c(C2O )。室温下用 NaOH 4 24溶液滴定 25.00 mL 0.1000 molL1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )A0.1000 molL1 H2C2O4溶液： c(H )0.1000 molL1 c(C2O ) c(OH )24 c(H2C2O4)B c(Na ) c(总)的溶液： c(Na ) c(H2C2O4) c(C2O ) c(H )2
6、4CpH7 的溶液： c(Na )0.1000 molL 1 c(C2O ) c(H2C2O4)24D c(Na )2 c(总)的溶液： c(OH ) c(H )2 c(H2C2O4) c(HC2O ) 4答案 AD解析 H 2C2O4溶液中的电荷守恒为 c(H ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(OH )，0.1000 4 24molL1 H2C2O4溶液中 0.1000 molL1 c(H2C2O4) c(HC2O ) c(C2O )，两式整理 4 24得 c(H )0.1000 molL1 c(H2C2O4) c(C2O ) c(OH )，A 正确； c(Na ) c(总)时24
7、溶液中溶质为 NaHC2O4，HC 2O 既存在电离平衡又存在水解平衡，HC 2O 水解的离子方程 4 4式为 HC2O H 2OH 2C2O4OH ，HC 2O 水解常数 Kh 4 4c H2C2O4 c OH c HC2O 4 1.8510 1c H2C2O4 c OH c H c HC2O 4 c H KwKa1 H2C2O4 110 145.410 23Ka2(H2C2O4)， HC2O 的电离程度大于水解程度，则 c(C2O ) c(H2C2O4)，B 错误；滴入 4 243NaOH 溶液后，溶液中的电荷守恒为 c(Na ) c(H ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(OH
8、)， 4 24室温 pH7 即 c(H ) c(OH )，则 c(Na ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(总) c(C2O ) 4 24 24 c(H2C2O4)，由于溶液体积变大， c(总)0.1000 molL1 ， c(Na )0.1000 molL1 c(C2O ) c(H2C2O4)，C 错误； c(Na )2 c(总)时溶液中溶质为 Na2C2O4，溶液24中的电荷守恒为 c(Na ) c(H ) c(HC2O )2 c(C2O ) c(OH )，物料守恒为 c(Na ) 4 242 c(H2C2O4) c(HC2O ) c(C2O )，两式整理得 c(OH ) c(H
9、)2 c(H2C2O4) 4 24 c(HC2O )，D 正确。 44(2017全国卷)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 Cl 会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀从而除去 Cl 。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是( )A Ksp(CuCl)的数量级为 107B除 Cl 反应为 CuCu 2 2Cl =2CuClC加入 Cu 越多，Cu 浓度越高，除 Cl 效果越好D2Cu =Cu2 Cu 平衡常数很大，反应趋于完全答案 C解析 当lg 0 时，lg 约为7，即 c(Cl )1 c Cl molL 1 c Cu
10、molL 1molL1 ， c(Cu )10 7 molL1 ，因此 Ksp(CuCl)的数量级为 107 ，A 正确；分析生成物 CuCl 的化合价可知，Cl 元素的化合价没有发生变化，Cu 元素由 0 价和2 价均变为1价，因此参加该反应的微粒为 Cu、Cu 2 和 Cl ，生成物为 CuCl，则反应的离子方程式为CuCu 2 2Cl =2CuCl，B 正确；铜为固体，只要满足反应用量，Cu 的量对除 Cl 效果无影响，C 错误；2Cu =Cu2 Cu 的平衡常数 K ，可取图像中的 c(Cu )c Cu2 c2 Cu c(Cu2 )110 6 molL1 代入平衡常数的表达式中计算，即K
11、 110 6 Lmol1 105，因此平衡常数很大，反应趋110 6 molL 1 110 6 molL 1 2于完全，D 正确。5(2017江苏高考)(双选)常温下， Ka(HCOOH)1.7710 4 ， Ka(CH3COOH)1.7510 5 ， Kb(NH3H2O)1.7610 5 ，下列说法正确的是( )A浓度均为 0.1 molL1 的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者B用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点，消耗 NaOH 溶液的体积相等C0.2 molL1 HCOOH
12、与 0.1 molL1 NaOH 等体积混合后的溶液中： c(HCOO )4 c(OH ) c(HCOOH) c(H )D0.2 molL1 CH3COONa 与 0.1 molL1 盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl )c(CH3COOH)c(H )答案 AD解析 相同浓度的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液，水解程度 NH 大于 HCOO ，根据电荷守恒 4c(Na ) c(H ) c(HCOO ) c(OH )， c(NH ) c(H ) c(Cl ) c(OH )，可比较 4c(Na ) c(H )和 c(Cl ) c(OH )， c(Na ) c(Cl )，又根据 NH 和 H
13、COO 的水解程度 4得 HCOONa 中的 c(H )大于 NH4Cl 溶液中 c(OH )，所以阳离子浓度之和，前者大于后者，A正确；用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液，因为CH3COOH 的酸性弱于 HCOOH，CH 3COOH 消耗 NaOH 溶液的体积比 HCOOH 的大，B 错误；根据电荷守恒 c(HCOO ) c(OH ) c(Na ) c(H )， c(Na )c(HCOOH)，C 错误；反应后溶液相当于相同浓度的 CH3COOH、CH 3COONa、NaCl 的混合溶液，溶液显酸性， c(CH3COO )0.0
14、5 molL1 ， c(CH3COOH)KHBKHDB滴定至 P 点时，溶液中： c(B )c(Na )c(HB)c(H )c(OH )CpH7 时，三种溶液中： c(A ) c(B ) c(D )D当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后： c(HA) c(HB) c(HD) c(OH ) c(H )答案 C解析 浓度均为 0.1 molL1 的 HA、HB 和 HD 三种酸溶液的 pH 不同，pH 越小，则酸的电离常数越大，A 正确；滴定至 P 点时，所得溶液为等物质的量浓度的 HB 与 NaB 的混合溶液，溶液显酸性，说明 HB 的电离程度强于 B 的水解程度，故 c(B )c(Na
15、 )c(HB)c(H )c(OH )，B 正确；pH7 时，三种溶液中： c(A )c(B )c(D )，C 错误；根据质子守恒知 D 正确。7(2018全国卷)硫代硫酸钠晶体(Na 2S2O35H2O， M248 gmol1 )可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：(1)已知： Ksp(BaSO4)1.110 10 ， Ksp(BaS2O3)4.110 5 。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：试剂：稀盐酸、稀 H2SO4、BaCl 2溶液、Na 2CO3溶液、H 2O2溶液5(2)利用 K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：溶液配制：称
16、取 1.2000 g 某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在_中溶解，完全溶解后，全部转移至 100 mL 的_中，加蒸馏水至_。滴定：取 0.00950 molL1 的 K2Cr2O7标准溶液 20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr 2O 6I 14H =3I22Cr 3 7H 2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴27定至淡黄绿色，发生反应：I 22S 2O =S4O 2I 。加入淀粉溶液作为指示剂，继续23 26滴定，当溶液_，即为终点。平行滴定 3 次，样品溶液的平均用量为 24.80 mL，则样品纯度为_%(保留一位小数)。答案 (1)加入过量稀盐酸 出现乳黄色浑
17、浊(吸)取上层清液，滴入 BaCl2溶液 产生白色沉淀(2)烧杯 容量瓶 刻度线 蓝色褪去 95.0解析 (1)检验样品中的硫酸根离子，应该先加入稀盐酸，再加入氯化钡溶液。但是本题中，硫代硫酸根离子和氢离子以及钡离子都反应，所以应该排除其干扰，具体过程应该为先将样品溶解，加入稀盐酸酸化(反应为 S2O 2H =SO2SH 2O)，静置，(吸)23取上层清液，滴入氯化钡溶液，观察到白色沉淀，证明存在硫酸根离子。(2)配制一定物质的量浓度的溶液，应该先称量质量，在烧杯中溶解，再转移至容量瓶，最后定容即可。淡黄绿色溶液中有单质碘，加入淀粉作为指示剂，溶液显蓝色，用硫代硫酸钠溶液滴定溶液中的单质碘，到
18、滴定终点时溶液的蓝色褪去。根据题目的两个方程式得到如下关系式：Cr 2O 3I 26S 2O ，则配制的 100 mL 样品溶液中硫代硫酸钠的浓度 c27 23molL1 0.04597 molL 1，含有的硫代硫酸钠为 0.004597 0.0095020624.8mol，所以样品纯度为 100%95.0%。0.0045972481.20008(2018天津高考)CO 2可以被 NaOH 溶液捕获。若所得溶液 pH13，CO 2主要转化为_(写离子符号)；若所得溶液 c(HCO ) c(CO )21，溶液 3 23pH_。(室温下，H 2CO3的 K1410 7 ； K2510 11 )答案
19、 CO 1023解析 CO 2可以被 NaOH 溶液捕获。若所得溶液 pH13，因为得到溶液的碱性较强，所6以 CO2主要转化为碳酸根离子(CO )。若所得溶液 c(HCO ) c(CO )21，则根据第23 3 23二步电离平衡常数 K2 510 11 ，所以氢离子浓度为c H c CO23c HCO 3 c H 211010 mol/L，pH10。9(2018江苏高考)碱式硫酸铝溶液可用于烟气脱硫。室温下向一定浓度的硫酸铝溶液中加入一定量的碳酸钙粉末，反应后经过滤得到碱式硫酸铝溶液，反应方程式为(2 x)Al2(SO4)33 xCaCO33 xH2O=2(1 x)Al2(SO4)3xAl(
20、OH)33 xCaSO43 xCO2生成物(1 x)Al2(SO4)3xAl(OH)3中 x 值的大小影响碱式硫酸铝溶液的脱硫效率。(1)制备碱式硫酸铝溶液时，维持反应温度和反应时间不变，提高 x 值的方法有_。(2)碱式硫酸铝溶液吸收 SO2过程中，溶液的 pH_(填“增大” “减小”或“不变”)。(3)通过测定碱式硫酸铝溶液中相关离子的浓度确定 x 的值，测定方法如下：取碱式硫酸铝溶液 25.00 mL，加入盐酸酸化的过量 BaCl2溶液充分反应，静置后过滤、洗涤，干燥至恒重，得固体 2.3300 g。取碱式硫酸铝溶液 2.50 mL，稀释至 25 mL，加入 0.1000 molL1 E
21、DTA 标准溶液25.00 mL，调节溶液 pH 约为 4.2，煮沸，冷却后用 0.08000 molL1 CuSO4标准溶液滴定过量的 EDTA 至终点，消耗 CuSO4标准溶液 20.00 mL(已知 Al3 、Cu 2 与 EDTA 反应的化学计量比均为 11)。计算(1 x)Al2(SO4)3xAl(OH)3中的 x 值(写出计算过程)。答案 (1)适当增加 CaCO3的量或加快搅拌速率(2)减小(3)25 mL 溶液中： n(SO ) n(BaSO4) 0.0100 mol,2.5 mL 溶液中：242.3300 g233 gmol 1n(Al3 ) n(EDTA) n(Cu2 )0
22、.1000 molL1 25.00 mL103 LmL1 0.08000 molL1 20.00 mL103 LmL1 9.00010 4 mol,25 mL 溶液中： n(Al3 )9.00010 3 mol,1 mol (1 x)Al2(SO4)3xAl(OH)3中 n(Al3 )(2 x)mol， n(SO )243(1 x)mol， ， x0.41。n Al3 n SO24 2 x3 1 x 9.00010 3 mol0.0100 mol解析 (1)制备碱式硫酸铝溶液，维持反应温度和反应时间不变，提高 x 的值，即促进Al3 的水解和 CaSO4的生成，可以采取的方法是：适当增加 Ca
23、CO3的量、加快搅拌速率。(2)碱式硫酸铝溶液吸收 SO2，溶液碱性减弱，pH 减小。10(2018北京高考)磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下：已知：磷精矿主要成分为 Ca5(PO4)3(OH)，还含有7Ca5(PO4)3F 和有机碳等。溶解度：Ca 5(PO4)3(OH)”或“S，得电子能力 PS，非金属性 PS。(4)图示是相同投料比、相同反应时间，不同温度下的有机碳脱除率，80 前温度升高反应速率加快，相同时间内有机碳脱除率增大；80 后温度升高，H 2O2分解速率大，H2O2浓度显著降低，反应速率减慢，相同条件下有机碳脱除率减小。(5)脱硫时，CaCO 3稍过量，充分反应后仍有 S
24、O 残留，原因是 CaSO4微溶于水。加24入 BaCO3可进一步提高硫的脱除率，因为 BaSO4难溶于水，其中 SO 与 BaCO3生成 BaSO424和 CO ，H 3PO4的酸性强于 H2CO3，在粗磷酸中 CO 转化成 H2O 和 CO2，反应的离子方程23 23式为 BaCO3SO 2H 3PO4=BaSO4CO 22H 2PO H 2O。24 4(6)滴定终点生成 Na2HPO4，则消耗的 H3PO4与 NaOH 物质的量之比为 12， n(H3PO4) n(NaOH) b molL1 c103 L mol， m(H3PO4) mol98 12 12 bc2000 bc2000gm
25、ol1 g0.049 bc g，精制磷酸中 H3PO4的质量分数为 。49bc1000 0.049bca11(2017全国卷)Li 4Ti5O12和 LiFePO4都是锂离子电池的电极材料，可利用钛铁矿(主要成分为 FeTiO3，还含有少量 MgO、SiO 2等杂质)来制备。工艺流程如下：回答下列问题：(1)“酸浸”实验中，铁的浸出率结果如图所示。由图可知，当铁的浸出率为 70%时，所采用的实验条件为_。(2)“酸浸”后，钛主要以 TiOCl 形式存在，写出相应反应的离子方程式24_。(3)TiO2xH2O 沉淀与双氧水、氨水反应 40 min 所得实验结果如下表所示：温度/ 30 35 40
26、 45 50TiO2xH2O 转化率 /% 92 95 97 93 88分析 40 时 TiO2xH2O 转化率最高的原因_。(4)Li2Ti5O15中 Ti 的化合价为4，其中过氧键的数目为_。(5)若“滤液”中 c(Mg2 )0.02 molL1 ，加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加 1倍)，使 Fe3 恰好沉淀完全即溶液中 c(Fe3 )1.010 5 molL1 ，此时是否有 Mg3(PO4)2沉淀生成？_ _9_(列式计算)。FePO4、Mg 3(PO4)2的 Ksp分别为 1.31022 、1.010 24 。(6)写出“高温煅烧”中由 FePO4制备 LiFePO4的化学方程式_。
27、答案 (1)100 、2 h,90 、5 h(2)FeTiO34H 4Cl =Fe2 TiOCl 2H 2O24(3)低于 40 ，TiO 2xH2O 转化反应速率随温度升高而增加；超过 40 ，双氧水分解与氨气逸出导致 TiO2xH2O 转化反应速率下降 (4)4 (5)Fe3 恰好沉淀完全时， c(PO ) molL1 1.310 17 341.310 221.010 5molL1 ， c3(Mg2 )c2(PO )值为 0.013(1.31017 )21.710 40 34KspMg3(PO4)2，因此不会生成 Mg3(PO4)2沉淀(6)2FePO4Li 2CO3H 2C2O4 2Li
28、FePO43CO 2H 2O= = = = =高 温 解析 (1)根据图像分析，当铁的浸出率为 70%时，所采用的实验条件为 100 、2 h,90 、5 h。(2)“酸浸”时，发生反应的离子方程式为FeTiO34H 4Cl =Fe2 TiOCl 2H 2O。24(3)当温度低于 40 时，H 2O2、NH 3H2O 不易分解，但是温度低，反应速率慢，TiO2xH2O 转化率低；当温度高于 40 时，H 2O2分解，NH 3逸出，反应物浓度降低，TiO2xH2O 的转化率低。(4)设 Li2Ti5O15中过氧键的数目为 x，则非过氧键氧原子数目为 152 x，根据化合物中各元素正、负化合价代数
29、和为零可得：2 x2(152 x)1245，解得： x4。(5)根据 Ksp(FePO4)1.310 22 及 Fe3 恰好完全沉淀时溶液中 c(Fe3 )1.010 5 molL1 ，可得 c(PO ) molL1 1.310 17 molL1 。 c(Mg2 )341.310 221.010 5molL1 0.01 molL1 ，则 c3(Mg2 )c2(PO )0.01 3(1.31017 )0.022 3421.6910 40 1.710 40 KspMg3(PO4)21.010 24 ，因此不会生成 Mg3(PO4)2沉淀。(6)煅烧过程中，Fe 元素化合价由3 降至2，被还原，则
30、H2C2O4应作还原剂，其氧化产物为 CO2，反应的化学方程式为2FePO4Li 2CO3H 2C2O4 2LiFePO43CO 2H 2O。= = = = =高 温 12(1)(2016全国卷)联氨为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为_(已知：N 2H4H N 2H 的 5K8.710 7； Kw1.010 14 )。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为10_。(2)(2016浙江高考)为测定无水 MgBr2产品的纯度，可用 EDTA(简写为 Y4 )标准溶液滴定，反应的离子方程式：Mg2 Y 4 =MgY2滴定前润洗滴定管的操作方法是_。测定前，先称取 0.2
31、500 g 无水 MgBr2产品，溶解后，用 0.0500 molL1 的 EDTA标准溶液滴定至终点，消耗 EDTA 标准溶液 26.50 mL，则测得无水 MgBr2产品的纯度是_(以质量分数表示)。答案 (1)8.710 7 N 2H6(HSO4)2(2)从滴定管上口加入少量待装液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿内壁，然后从下部放出，重复 23 次 97.5%解析 (1)NH 3在水中的电离方程式为 NH3H 2ONH OH ，则 N2H4在水中的第一 4步电离方程式为 N2H4H 2ON 2H OH ，该步电离的平衡常数 K1 5，又知 N2H4H N 2H ， K c N2H 5 c OH c N2H4 5 c N2H 5c N2H4 c H 8.710 7，则 K1 KKw8.710 71.01014 8.710 7 。c N2H 5 c OH c N2H4 Kw(2) n(EDTA) n(MgBr2)26.50 mL0.0500 molL 1103 LmL1 0.001325 mol， m(MgBr2)0.001325 mol184 gmol1 0.2438 g，纯度为100%97.5%。0.24380.250011
