1、1第 3 课时 关注 2 大解题关键平衡状态与平衡移动考点一 化学平衡状态1化学平衡研究的对象可逆反应2化学平衡状态 (1)概念一定条件下的可逆反应，当反应进行到一定程度时，正反应速率和逆反应速率相等，反应物的浓度和生成物的浓度不再改变，我们称为“化学平衡状态” ，简称化学平衡。(2)建立过程在一定条件下，把某一可逆反应的反应物加入固定容积的密闭容器中。反应过程如下：以上过程可用如图表示：(3)平衡特点3化学平衡状态的判断化学反应 mA(g) nB(g) pC(g) qD(g) 是否平衡混合物体系 各物质的物质的量或物质的量分数一定 平衡2各物质的质量或质量分数一定 平衡各气体的体积或体积分数
2、一定 平衡中各成分的含量总体积、总压强、总物质的量一定 不一定平衡单位时间内消耗了 m mol A，同时也生成了 m mol A 平衡单位时间内消耗了 n mol B，同时也消耗了 p mol C 平衡 v(A) v(B) v(C) v(D) m n p q 不一定平衡正、逆反应速率之间的关系单位时间内生成了 n mol B，同时也消耗了 q mol D 不一定平衡 其他条件一定、总压强一定，且 m n p q 平衡压强 其他条件一定、总压强一定，且 m n p q 不一定平衡平均相对分子质量一定，且 m n p q 平衡混合气体的平均相对分子质量平均相对分子质量一定，且 m n p q 不一
3、定平衡温度 任何化学反应都伴随着能量变化，当体系温度一定时 平衡只有气体参加的反应，密度保持不变(恒容密闭容器中) 不一定平衡 m n p q 时，密度保持不变(恒压容器中) 平衡气体密度( ) m n p q 时，密度保持不变(恒压容器中) 不一定平衡颜色 反应体系内有色物质的颜色稳定不变(其他条件不变) 平衡考法精析考法一 化学平衡状态的判断1一定温度下在一容积不变的密闭容器中发生可逆反应 2X(g)Y(g) Z(s)，以下不能说明该反应达到化学平衡状态的是( )A混合气体的密度不再变化B反应容器中 Y 的质量分数不变CX 的分解速率与 Y 的消耗速率相等D单位时间内生成 1 mol Y
4、的同时生成 2 mol X解析：选 C X 的分解速率与 Y 的消耗速率之比为 21 时，才能说明反应达到平衡状态，故 C 项说明反应未达到平衡状态。2一定温度下，反应 N2O4(g)2NO 2(g)的焓变为 H。现将 1 mol N2O4充入一恒压密闭容器中，下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是( )3A BC D解析：选 D 因反应容器保持恒压，所以容器体积随反应进行而不断变化，结合 气 可知，气体密度不再变化，说明容器体积不再变化，即气体的物质的量不再变化，反应mV达到平衡状态，符合题意；无论是否平衡，反应的 H 都不变，不符合题意；反应开始时，加入 1 mol N2O4，随着反应
5、的进行， N2O4的浓度逐渐变小，故 v 正 (N2O4)逐渐变小，直至达到平衡，不符合题意；N 2O4的转化率不再变化，说明 N2O4的浓度不再变化，反应达到平衡状态，符合题意。3在一定条件下，可逆反应 N2(g)3H 2(g)2NH 3(g) H92.4 kJmol1 ，达到化学平衡状态时，下列说法正确的是( )A降低温度，可提高反应速率B反应物和生成物的浓度都不再发生变化CN 2的正反应速率等于 NH3的逆反应速率D加入合适的催化剂，可提高 N2的转化率解析：选 B 降低温度，反应速率减慢，A 项错误；反应达到平衡时，反应物和生成物的浓度都不变，B 项正确；反应达到平衡时，N 2的正反应
6、速率等于 NH3的逆反应速率的 ，12C 项错误；加入合适的催化剂，反应速率加快，但平衡不移动，N 2的转化率不变，D 项错误。4用 Cl2生产某些含氯有机物时会生成副产物 HCl，利用下列反应可实现氯的循环利用：4HCl(g)O 2(g)2Cl 2(g)2H 2O(g) H115.6 kJmol1 。恒温恒容的密闭容器中，充入一定量的反应物发生上述反应，能充分说明该反应达到化学平衡状态的是( )A气体的质量不再改变B氯化氢的转化率不再改变C断开 4 mol HCl 键的同时生成 4 mol HO 键D n(HCl) n(O2) n(Cl2) n(H2O)4122解析：选 B 反应物和生成物均
7、为气体，气体的总质量始终不变，A 错误；反应正向进行时，HCl 的转化率升高；反应逆向进行时，HCl 的转化率降低，当 HCl 的转化率不再改变时，可以说明可逆反应达到平衡状态，B 正确；断开 4 mol HCl 键和生成 4 mol HO 键均表示正反应方向的反应速率，不能据此判断反应是否达到平衡状态，C 错误；反应达到4平衡状态时，各反应物和生成物的物质的量保持不变，但各物质的物质的量之比等于对应的化学计量数之比，不能判断反应是否达到平衡状态，D 错误。备考方略判断化学平衡状态的方法“正逆相等，变量不变”考法二 考查“极值”思想在化学平衡计算中的应用5可逆反应 N23H 22NH 3，在容
8、积为 10 L 的密闭容器中进行，开始时加入 2 mol N2和 3 mol H2，达平衡时，NH 3的浓度不可能达到( )A0.1 molL 1 B0.2 molL 1C0.05 molL 1 D0.15 molL 1解析：选 B 2 mol N2和 3 mol H2反应，假设反应能够进行到底，则 3 mol H2完全反应，生成 2 mol NH3，此时 NH3浓度为 0.2 molL1 ，但由于反应是可逆反应，H 2不能完全反应，所以 NH3浓度达不到 0.2 molL1 。6一定条件下，对于可逆反应 X(g)3Y(g)2Z(g) ，若 X、Y、Z 的起始浓度分别为 c1、 c2、 c3(
9、均不为零)，达到平衡时，X、Y、Z 的浓度分别为 0.1 molL1 、0.3 molL1 、0.08 molL 1 ，则下列判断正确的是( )A c1 c231B平衡时，Y 和 Z 的生成速率之比为 23CX、Y 的转化率不相等D c1的取值范围为 0v 逆 平衡向正反应方向移动v 正 v 逆 反应达到平衡状态，不发生平衡移动v 正 v 逆 平衡向逆反应方向移动4勒夏特列原理如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强、以及参加反应的化学物质的浓度)，平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。提醒 由“化学平衡”可知：勒夏特列原理的适用对象是可逆过程。由“减弱”可知：只能减弱改变，而不能消除改变
10、。(二 )化 学 反 应 进 行 的 方 向1自发过程(1)含义不用借助外力就可以自动进行的过程。(2)特点体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或放出热量)。在密闭条件下，体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。2熵与熵变(1)熵描述体系混乱程度的物理量，符号为 S。熵值越大，体系混乱度越大。(2)熵变 S S(反应产物) S(反应物)。3反应进行的方向(1)判据7(2)规律 H_0， S_0 的反应任何温度下都能自发进行； H_0， S_0 的反应任何温度下都不能自发进行； H 和 S 的作用相反，且相差不大时，温度对反应的方向起决定性作用。当 H0， S0 时，低
11、温下反应能自发进行；当 H0， S0 时，高温下反应能自发进行。提醒 对于一个特定的气相反应，熵变的大小取决于反应前后的气体物质的化学计量数大小。考法精析考法一 外界条件对化学平衡的影响典例 1 将等物质的量的 N2、H 2气体充入某密闭容器中，在一定条件下，发生如下反应并达到平衡：N2(g)3H 2(g) 2NH3(g) H0。当改变某个条件并维持新条件直至新的平衡时，下表中关于新平衡与原平衡的比较正确的是( )选项 改变条件 新平衡与原平衡比较A 增大压强 N2的浓度一定变小B 升高温度 N2的转化率变小C 充入一定量 H2 H2的转化率不变，N 2的转化率变大D 使用适当催化剂 NH3的
12、体积分数增大解析 A 项，正反应是气体体积减小的反应，依据勒夏特列原理可知增大压强平衡向正反应方向移动，但 N2的浓度仍然比原平衡大，不正确；B 项，正反应是放热反应，则升高温度平衡向逆反应方向移动，N 2的转化率降低，正确；C 项，充入一定量的 H2，平衡向正反应方向移动，N 2的转化率增大，而 H2的转化率降低，不正确；D 项，催化剂只能改变反应速率而不能使平衡移动，不正确。答案 B备考方略 化学平衡移动题的解题流程8对点练 1 COCl 2(g)CO(g) Cl 2(g) H0。当反应达到平衡时，下列措施：升温、恒容通入惰性气体、增加 CO 浓度、减压、加入催化剂、恒压通入惰性气体， 能
13、提高 COCl2转化率的是( )A BC D解析：选 B 该反应为吸热反应，升温则平衡正向移动，反应物转化率提高，正确；恒容时，通入惰性气体，反应物与生成物浓度不变，平衡不移动，错误；增加 CO 浓度，平衡逆向移动，反应物转化率降低，错误；该反应正反应为气体分子总数增大的反应，减压时平衡正向移动，反应物转化率提高，正确；催化剂只能改变反应速率，不能提高反应物的转化率，错误；恒压时，通入惰性气体，容器体积增大，反应物与生成物的浓度均降低，平衡向气体分子数增加的方向移动，即平衡正向移动，反应物转化率提高，正确。对点练 2 在体积为 V L 的恒容密闭容器中盛有一定量 H2，通入 Br2(g)发生反
14、应：H 2(g)Br 2(g)2HBr(g) HT1Ba、b 两点的反应速率：baC为了提高 Br2(g)的转化率，可采取增加 Br2(g)通入量的方法Da 点比 b 点体系的颜色深解析：选 B A 项，根据反应：H 2(g)Br 2(g)2HBr(g) HT2，错误；B 项，b 点 Br2的浓度比 a 点 Br2的浓度大，反应速率也大，正确；C 项，增加 Br2(g)的通入量，Br 2(g)的转化率减小，错误；D 项，b 点对 a 点来说，是向 a 点体系中加入 Br2使平衡向正反应方向移动，尽管 Br2的量在新基础上会减小，但是 Br2的浓度比原来会增加，导致 Br2的浓度增加，颜色变深，
15、即 b 点比 a 点体系的颜色深，错误。考法二 化学平衡移动原理在化工生产中的应用典例 2 (2016全国卷节选)丙烯腈(CH 2=CHCN)是一种重要的化工原料，工业上9可用“丙烯氨氧化法”生产，主要副产物有丙烯醛(CH 2=CHCHO)和乙腈(CH 3CN)等。回答下列问题：(1)以丙烯、氨、氧气为原料，在催化剂存在下生成丙烯腈(C 3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下：C 3H6(g)NH 3(g) O2(g)=C3H3N(g)3H 2O(g) H515 kJmol 132C 3H6(g)O 2(g)=C3H4O(g)H 2O(g) H353 kJmol 1有利于提高
16、丙烯腈平衡产率的反应条件是_；提高丙烯腈反应选择性的关键因素是_。(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线，最高产率对应的温度为 460 。低于460 时，丙烯腈的产率_(填“是”或“不是”) 对应温度下的平衡产率，判断理由是_；高于 460 时，丙烯腈产率降低的可能原因是_(双选，填标号)。A催化剂活性降低 B平衡常数变大 C副反应增多 D反应活化能增大解析 (1)由题给生成丙烯腈的热化学方程式可知其反应的特点：正反应为放热反应，正反应方向是气体物质的量增加的反应；故降低温度或降低压强，平衡均向正反应方向移动，有利于提高丙烯腈的平衡产率。在化工生产中由于此反应会伴随副反应发生，为提高丙
17、烯腈反应的选择性，使用合适催化剂十分重要。(2)由图(a)可知，低于 460 时丙烯腈的产率随温度的升高而增大，高于 460 时丙烯腈的产率随温度的升高而降低，当 460 时丙烯腈的产率最高，而根据反应可知反应放热，其丙烯腈的产率理应随着温度的升高而降低。图(a)展示的产率变化与反应应该呈现的产率变化相矛盾的原因是低于 460 时，图(a) 中呈现的产率变化是未达到平衡时的产率变化，当 460 时达到平衡，高于 460 时呈现的产率变化才是平衡产率。答案 (1)降低温度、降低压强 催化剂(2)不是 该反应为放热反应，平衡产率应随温度升高而降低 AC10备考方略 化工生产适宜条件选择的一般原则条
18、件 原则从化学反应速率分析 既不能过快，又不能太慢从化学平衡移动分析既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性，又要注意二者影响的矛盾性从原料的利用率分析增加易得廉价原料，提高难得高价原料的利用率，从而降低生产成本从实际生产能力分析 如设备承受高温、高压能力等从催化剂的使用活性分析 注意催化剂的活性对温度的限制对点练 3 工业上利用焦炭与水蒸气生产 H2的反应原理为 C(s)H 2O(g)CO(g)H 2(g) H0；CO(g)H 2O(g) CO2(g)H 2(g) H0；第二步 催 化 剂 生产的原料 CO 来源于第一步的产物。为提高原料的利用率及 H2的日产量，下列措施中不可取的是( )第
19、一步产生的混合气直接作为第二步的反应物第二步生产应采用适当的温度和催化剂第一、二步生产中均充入足量水蒸气第二步应在低温下进行第二步生产采用高压第二步生产中增大 CO 的浓度A BC D解析：选 D 第一步产生的 H2使第二步的平衡逆向移动，故应先进行分离，错误；第二步反应为放热反应，温度过低，反应速率太小而影响 H2的日产量，温度过高则平衡逆向移动，且要考虑催化剂的活性，故应选择适当的温度和催化剂，故正确、错误；增大廉价易得的水蒸气浓度可提高焦炭的利用率，正确；压强对第二步反应无影响，不必采取高压，错误；增大 CO 浓度并未提高主要原材料焦炭的利用率，错误。对点练 4 化学反应原理在科研和生产
20、中有广泛应用。(1)利用“化学蒸气转移法”制备 TaS2晶体，发生如下反应：TaS 2(s)2I 2(g)TaI 4(g)S 2(g) H0 如图所示，反应在石英真空管中进行，先在温度为 T2的一端放入未提纯的 TaS2粉末和少量 I2(g)，一段时间后，在温度为 T1的一端得到了纯净 TaS2晶体，则温度T1_T2(填“” “”或“”)。上述反应体系中循环使用的物质是_。11(2)CO 可用于合成甲醇，反应方程式为 CO(g)2H 2(g)CH3OH(g)。CO 在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。该反应 H_0(填“”或“”)。实际生产条件控制在250 、1.310 4 kPa
21、左右，选择此压强的理由是_。解析：(1)由题意可知，未提纯的 TaS2粉末变成纯净 TaS2晶体，要经过两步转化：TaS 22I 2TaI 4S 2，TaI 4S 2TaS 22I 2，即反应先在温度 T2端正向进行，后在温度 T1端逆向进行，反应的 H 大于 0，因此温度 T1小于 T2，该过程中循环使用的物质是 I2。(2)从图像来看，随着温度的升高，CO 的转化率变小，故 H0，综合温度、压强对 CO 转化率的影响来看，在 1.3104 kPa 下，CO 的转化率已经很大，不必再增大压强。答案：(1) I 2(2) 在 1.3104 kPa 下，CO 的转化率已较高，再增大压强 CO 转化率提高不大，同时生产成本增加，得不偿失12
