1、N,orme internationale INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION.MEI(CLYHAPOHAR OPl-AHM3ALlMR l-l0 CTAHAPTbl3AlJ4M.ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION Agents de surface non ioniques - Drivs polythoxyls - Dtermination de lindice dhydroxyle - Mthode lanhydre actique Non-ionic surface acti
2、ve agents - Polye thoxyla ted deriva tives - Determination of hydroxyl value - Acetic anhydride method Premire dition - 1980-03-01 CDU 661.185.4 : 643.864 Rf. no : CSO 4326-1980 (F) Descripteurs : agent de surface, agent de surface non ionique, driv polythoxyl, analyse chimique, dtermination, indice
3、 dhydroxyle. Prix bas sur 3 pages AVANT-PROPOS LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membresde IISO). Llaboration des Normes internationales est confie aux comits techniques de IISO. Chaque comit membre intress pa
4、r une tude a le droit de faire partie du comit technique correspondant. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec IISO, participent galement aux travaux. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits m
5、embres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes internationales par le Conseil de IISO. La Norme internationale ISO 4326 a t labore par le comit technique ISO/TC 91, Agents de surface, et a t soumise aux comits membres en juin 1976. Les comits membres des pays suivants lont approuve : A
6、frique du Sud, Rp. d France Allemagne, R.F. Inde Australie Irlande Autriche Japon Belgique Mexique Brsil Nouvelle-Zlande Chili Pays-Bas Core, Rp. de Philippines Pologne Roumanie Royaume-Uni Suisse Turquie URSS USA Le comit membre du pays suivant la dsapprouve pour des raisons techniques : Espagne 0
7、Organisation internationale de normalisation, 1980 l Imprim en Suisse NORME INTERNATIONALE ISO 4326-1980(F) Agents de surface non ioniques - Drivs polythoxyls Dtermination de lindice dhydroxyle - Mthode khydre actique 0 INTRODUCTION La mthode classique de dtermination de lindice dhydro- xyle dcrite
8、dans la prsente Norme internationale nces- site, cause des effets toxicologiques de la pyridine et de lanhydride actique, que toutes les manipulations et le titrage soient effectus sous une hotte bien ventile. Cepen- dant, titre dinformation, il est signal que lannexe C de IISO 4327 prvoit un mode o
9、pratoire utilisant un appa- reillage particulier qui rduit les risques de danger dus la pyridine et lanhydride actique. 1 OBJET La prsente Norme internationale spcifie une mthode de dtermination de lindice dhydroxyle des condensats polythoxyls, par estrif ication des radicaux hydroxy laide de lanhyd
10、ride actique. 2 DOMAINE DAPPLICATION Cette mthode est applicable la dtermination des fonc- tions hydroxyles des condensats polythoxyls de compo- ss aliphatiques et alicycliques (en particulier, drivs thoxyls dalcools gras primaires, dalkylphnols et dacides gras), et permet la dtermination dindices d
11、hydroxyle ayant des valeurs allant de 10 1 000. Cependant, certaines substances prsentes dans ces com- poss peuvent ragir avec lanhydride actique ou avec la solution titre dhydroxyde de sodium utilise, et, par suite, fausser les rsultats. Les interfrences ventuelles sont dtailles ci-aprs : - Les ami
12、nes primaires et secondaires, les amides, les alcools tertiaires, les thiols et les poxydes subissent des ractions secondaires, lesquelles affectent la prcision de la mthode. - Les acides gras longue chane et les esters peuvent interfrer en formant des anhydrides qui sont plus stables que lanhydride
13、 actique, et ils ne sont pas compltement dcomposs la fin de la mthode. - Dautres acides libres interfrent en consommant de la solution titre dhydroxyde de sodium; les bases, y compris certaines amines tertiaires, interfrent en consommant lacide actique form. Dans ces cas, une correction peut tre app
14、orte pour tenir compte de lacidit ou de Ialcalinit (voir ISO 4314). Sachant que les poxydes interfrent, la mthode peut tre applique, sil est possible de les liminer, ainsi loxyde dthylne libre interfrant au-del de 0,5 % (mlm) peut tre limin, sans modification de lindice dhydroxyle, par distillation
15、sous vide froid. La prsence deau dans lchantillon se traduit par la consommation danhydride actique; la mthode peut nanmoins tre applique sans risque en suivant les indica- tions dcrites dans le mode opratoire. Cette mthode nest pas applicable aux drivs propoxyls. 3 RFRENCES ISO 607, Agents de surfa
16、ce et dtergents - Mthodes de division d irn chan tillon. ISO 22 II, Produits chimiques liquides - Dtermination de la coloration en units Hazen (chelle platine-cobalt). ISO 43 14, Agents de surface - Dtermination de lalcalinit . libre ou de lacidit libre - Me th ode ti trim trique. ISO 43 17, Agents
17、de surface - Dtermination de la teneur en eau - Mthode de Karl Fischer. ISO 4327, Agents de surface non ioniques - Drivs polyox yalk ylens - Dtermination de lindice dh ydrox yle - Mthode lanhydride ph taiioue. 4 DFINITION indice dhydroxyle I(OH) : Nombre de milligrammes dhydroxyde de potassium ncess
18、aire la neutralisation de lacide actique ncessaire pour actyler 1 g du compos fonction hydroxyle, ou nombre de milligrammes dhy- droxyde de potassium correspondant aux radicaux hy- droxy dans 1 g du compos. NOTE - Le nombre de moles dhydroxyde de potassium correspon- dant lindice dhydroxyle est gal
19、au nombre de radicaux hydroxy prsents dans 1 kg de lchantillon. 1 ISO 43264980 (F) 5 PRINCIPE 8.2 Ballons, fond plat, de capacit 250 ml, col rod. Estrification de la fonction hydroxyle par lanhydride actique en solution dans la pyridine. Hydrolyse de lexcs danhydride actique par addition deau. 8.3 R
20、frigrants air, de longueur utile 800 mm, munis de joints coniques rods. Neutralisation laide dune solution dhydroxyde de sodium, en prsence de phnolphtaline comme indica- teur, de lacidit apparue lors de Iestrification, ainsi que de lacide actique form lors de lhydrolyse. 8.4 Pipettes un trait, de c
21、apacit 15 et 25 ml, conformes IISO 648. Calcul de lindice dhydroxyle partir de la diffrence des volumes de solution dhydroxyde de sodium utiliss pour les titrages du blanc et de la solution dessai. 9 CHANTILLONNAGE Lchantillon pour laboratoire dagent de surface poly- thoxyl doit tre prpar et conserv
22、 selon les prescriptions de IISO 607. 6 RACTIONS Les ractions se font suivant les tapes ci-aprs : a) Estrification CH3 -CO CH, -CO 0 + ROH -CH, - COOR +CH, - COOH b) Hydrolyse de lexcs danhydride actique CH, - CO CH3 -CO O+H,O-2CH,-COOH c) Neutralisation de lacide actique form CH3 - COOH + NaOH e CH
23、, - COONa + H,O 7 RACTIFS Au cours de lanalyse, utiliser uniquement des ractifs de qualit analytique reconnue, et de leau distille ou de leau de puret quivalente. 7.1 Pyridine, temprature dbullition comprise entre 114,5 et 115,5 “C. 7.2 Anhydride actique, solution pyridinique (ractif acetylant). Mla
24、nger soigneusement 1 volume danhydride actique de puret suprieure 97 % et 10 volumes de la pyridine (7.1), en vitant un chauffement trop brutal. Conserver le ractif dans un flacon color muni dun bouchon rod; il ne pourra plus tre utilis si sa coloration dpasse 200 units Hazen de lchelle platine-coba
25、lt (dter- mine selon IISO 2211). i 7.3 Hydroxyde de sodium, solution titre 0,5 N. 7.4 Phnolphtaline, solution pyridinique 10 g/l. Dissoudre 1 g de phnolphtaline bis(hydroxy-4 phnyl)- 3,3 phtalide dans 100 ml de la pyridine (7.1). 8 APPAREILLAGE Matriel courant de laboratoire, et notamment : 8.1 Bure
26、tte, de capacit 50 ml, conforme lISO/R 385, classe A. 10 MODE OPRATOIRE Tout lappareillage ncessaire doit tre rigoureusement propre et sec. 10.1 Prise dessai II est essentiel que la teneur approximative en eau de la prise dessai soit connue; si ncessaire, dterminer la teneur en eau de lchantillon se
27、lon la mthode spcifie dans IISO 4317. Peser, 0,001 g prs, dans un ballon (8.2) sec et pralable- ment tar, une masse de lchantillon pour laboratoire indique dans le tableau suivant : I Indice dhydroxyle Masse de la prise dessai, mg I(0t-i) g I Infrieur 40 8 10 380 40 200 - I(0I-i) f 0,5 Suprieur 200
28、380+- 100 IlOH) NOTE - Pour une teneur en eau comprise entre 0,25 et 1 % (mlm), la masse (mol, en grammes, ne doit pas dpasser 9,3 (Vo + 25) I(OH) + 32 f-f201 Vo est le volume, en millilitres, de la solution titre dhydro- xyde de sodium (7.31, utilis pour lessai blanc (voir chapitre II); I(OH) est l
29、indice dhydroxyde suppos, en milligrammes dhydroxyde de potassium par gramme; H20 est la teneur en eau, en pourcentage en masse, de lchantillon pour essai. 2 ISO 4326-1980(F) AVERTISSEMENT - Toutes les oprations prvues ci- aprs doivent tre effectues sous une hotte bien ventile. 10.2 Dtermination 10.
30、2.1 Actylation Utiliser une pipette, autant que possible avec prcaution, pour ajouter 15 ml exactement du ractif actylant (7.2) dans le ballon. Humecter le joint rod de lun des rfrig- rants (8.3) avec de la pyridine (7.1) et ladapter sur le ballon. Agiter pour mlanger. Chauffer durant 1 h le ballon
31、sur un bain deau bouillante, le contenu du ballon se trou- vant au-dessous du niveau de leau. Aprs 10 min de chauf- fage dans le bain, agiter pour mlanger. 10.2.2 Hydrolyse et titrage de /excs de rac tif Dans le ballon, ajouter 2 ml deau travers le rfrigrant et agiter en tournant le ballon. Chauffer
32、 durant 5 min le ballon sur le bain deau bouillante. Laisser refroidir le ballon et son contenu jusquau-dessous de 30 OC. Ajouter. 70 ml deau travers le rfrigrant. Retirer celui-ci et laver le joint rod avec de leau. laide de lune des pipettes (8.4), ajouter 25 ml de la solu- tion titre dhydroxyde d
33、e sodium (7.3). Ajouter 0,2 ml de la solution de phnolphtaline (7.4) et titrer avec la solution titre dhydroxyde de sodium (7.3), en agitant vigoureusement, jusqu virage au rose persistant durant 15 s. 10.3 Essai blanc Effectuer, paralllement la dtermination et en suivant le mme mode opratoire, un e
34、ssai blanc en employant les mmes ractifs que ceux utiliss pour la dtermination, mais en remplaant la prise dessai par 2 ou 3 gouttes deau. 11 EXPRESSION DES RSULTATS 11 .l Mode de calcul Lindice dhydroxyle, I(OH), correspondant la prise dessai, est donn par la formule w o-V,)xTx56,10 +C m0 o Vo est
35、le volume, en millilitres, de la solution titre dhydroxyde de sodium (7.3), utilis pour lessai blanc; V, est le volume, en millilitres, de la solution titre dhydroxyde de sodium (7.3), utilis pour la dter- mination; T est la normalit exacte de la solution titre dhydro- xyde de sodium (7.3); m. est l
36、a masse, en grammes, de la prise dessai; C est la valeur positive de lindice dacide ou la valeur ngative de lindice dalcalinit du produit (voir ISO 4314); cette valeur doit tre nglige si elle est gale ou infrieure 0,3. 11.2 Fidlit Pour des composs ayant un indice dhydroxyle gal suprieur 40, des anal
37、yses comparatives ont donn renseignements statistiques suivants : 11.2.1 Rptabifit ou les La diffrence trouve entre les rsultats de deux dter- minations, effectues simultanment ou rapidement lune aprs lautre sur le mme chantillon, par le mme analyste utilisant le mme appareillage, ne devrait pas dpa
38、sser 1,l % de la valeur moyenne. 11.2.2 Reproductibih La diffrence entre les rsultats obtenus sur le mme chan- tillon, dans deux laboratoires diffrents, ne devrait pas dpasser 2,8 % de la valeur moyenne. 12 PROCS-VERBAL DESSAI Le procs-verbal dessai doit contenir les indications suivantes : a) tous
39、les renseignements ncessaires lidentification complte de lchantillon; b) rfrence de la mthode utilise (rfrence de la prsente Norme internationale); c) rsultats, ainsi que la forme sous laquelle ils sont exprims; d) conditions de lessai; e) tous les dtails opratoires non prvus dans la prsente Norme internationale, ou facultatifs, ainsi que tous les incidents ventuels susceptibles davoir eu une influence sur les rsultats. 3 Page blanche Page blanche Page blanche
