1、中药专业硕士分析化学 5及答案解析(总分：81.00，做题时间：90 分钟)一、B填空题/B(总题数：11，分数：11.00)1.硼砂(Na 2 B4O710H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度，若事先将其置于干燥器中保存，则使所标定盐酸溶液的浓度U /U。（分数：1.00）填空项 1:_2.H2PO4-的共轭碱是U /U。（分数：1.00）填空项 1:_3.间接碘量法加入淀粉指示剂的适宜时间是U /U。（分数：1.00）填空项 1:_4.应用等吸收波长法消除干扰组分的前提是干扰组分在选定的两个波长处U /U。（分数：1.00）填空项 1:_5.紫外吸收光谱是由U /U跃迁产生的，故称电
2、子光谱，因为其伴随有振动能级与转动能级的跃迁，所以紫外吸收光谱为U /U状光谱。（分数：1.00）填空项 1:_6.红外谱图中吸收峰峰位主要是由U /U和U /U所决定的。（分数：1.00）填空项 1:_7.在吸附色谱分离时，U /U状的吸收等温线，常导致拖尾的色谱峰。（分数：1.00）填空项 1:_8.气液色谱中，色谱柱使用的上限温度取决于U /U。（分数：1.00）填空项 1:_9.自旋偶合作用是经过U /U传递的。彼此相互偶合的质子，其U /U相等。（分数：1.00）填空项 1:_10.分子式是 C2H6O的化合物在 NMR谱上出现单峰，该化合物是U /U。（分数：1.00）填空项 1:
3、_11.由 C、H、O 元素组成的离子，如果含有奇数个电子，质量数必定为U /U；如由 C、H、O 并会有奇数个 N原子组成的离子，如果质量数为偶数，则有U /U电子。（分数：1.00）填空项 1:_二、B简答题/B(总题数：4，分数：20.00)12.试用酸碱质子理论解释水分对非水滴定酸或碱的影响。（分数：5.00）_13.比较单波长分光光度计和双波长分光光度计的区别。（分数：5.00）_14.在 IR中为什么共轭效应能使 VC=O的振动频率降低，而诱导效应使 VC=O升高?举例说明。（分数：5.00）_15.解释下列化合物中 Ha和 Hb核为何化学位移值不同。 （分数：5.00）_三、B计
4、算题/B(总题数：3，分数：45.00)16.1000g，用 Na2O2熔融后，得到 ，加热煮沸除去过氧化物。将溶液酸化，此时： 发生歧化反应成为 （分数：15.00）_17.取 2.00ml物质 A的溶液放入 1.00cm的吸收池中，测得在某一波长下的吸光度为 0.60。然后取0.01000 mol*L-1的 A标准溶液 1.00ml添加到第一个吸收池中。混匀后再测得的吸光度为 0.80。求出第一个溶液中的 A的浓度为多少?（分数：15.00）_18.在 2m长的色谱柱上，测得某组分的保留时间 tR=6.6min，峰底宽度为 w=10mm，测得死时间tm=1.2min，已知记录仪纸速为 20
5、mm/min，载气体积流速 40ml/min，求容量因子；死体积；有效塔板数；有效塔板高度。（分数：15.00）_四、B解析题/B(总题数：1，分数：5.00)19.已知某化合物分子式为 C9H10O3，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出该化合物的结构式。（分数：5.00）_中药专业硕士分析化学 5答案解析(总分：81.00，做题时间：90 分钟)一、B填空题/B(总题数：11，分数：11.00)1.硼砂(Na 2 B4O710H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度，若事先将其置于干燥器中保存，则使所标定盐酸溶液的浓度U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：较低）解析：
6、2.H2PO4-的共轭碱是U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案： ）解析：3.间接碘量法加入淀粉指示剂的适宜时间是U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：近终点）解析：4.应用等吸收波长法消除干扰组分的前提是干扰组分在选定的两个波长处U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：吸光度(吸光系数)相等）解析：5.紫外吸收光谱是由U /U跃迁产生的，故称电子光谱，因为其伴随有振动能级与转动能级的跃迁，所以紫外吸收光谱为U /U状光谱。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：电子带状）解析：6.红外谱图中吸收峰峰位主要是由U /U和U /U所决定的
7、。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：化学键力常数折合质量数）解析：7.在吸附色谱分离时，U /U状的吸收等温线，常导致拖尾的色谱峰。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：凸形）解析：8.气液色谱中，色谱柱使用的上限温度取决于U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：固定液最高使用温度）解析：9.自旋偶合作用是经过U /U传递的。彼此相互偶合的质子，其U /U相等。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：化学键 偶合常数）解析：10.分子式是 C2H6O的化合物在 NMR谱上出现单峰，该化合物是U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：CH
8、3-O-CH3）解析：11.由 C、H、O 元素组成的离子，如果含有奇数个电子，质量数必定为U /U；如由 C、H、O 并会有奇数个 N原子组成的离子，如果质量数为偶数，则有U /U电子。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：偶数 偶数）解析：二、B简答题/B(总题数：4，分数：20.00)12.试用酸碱质子理论解释水分对非水滴定酸或碱的影响。（分数：5.00）_正确答案：()解析：根据酸碱质子理论能够给出质子的化合物是酸，能够获得质子的化合物是碱。水分子既可给出质子，又可获得质子，所以为一两性化合物。在非水滴定测定弱碱时，一般使用酸性溶剂，这时溶液中含有的少量水就相当于一个弱碱，要消
9、耗酸的标准溶液，使测定结果偏高，同时由于水的碱性可能弱于被测的碱，少量水还可能使终点钝化，影响终点观察。非水测定弱酸的情况同学们可以自己分析。13.比较单波长分光光度计和双波长分光光度计的区别。（分数：5.00）_正确答案：()解析：从仪器组成上看，单波长分光光度计与双波长分光光度计最大的区别是单色器的个 数不一样，单波长分光光度计只有一个单色器而双波长分光光度计则有两个单色器；从信号检测上看，单波长分光光度计检测的是样品池与参比池吸光度之差，双波长分光光度计检测的是样品池在两个不同波长处吸光度之差，前者使用两个比色皿测量，后者使用一个比色皿测量。14.在 IR中为什么共轭效应能使 VC=O的
10、振动频率降低，而诱导效应使 VC=O升高?举例说明。（分数：5.00）_正确答案：()解析：在羰基碳上有吸电子基团引入，由于吸电子基团的诱导效应使羰基氧原子上的孤电子对向双键转移，羰基的双键性增加，力常数增大，故使振动频率增加。如一般饱和酮羰基的 c=o在 1715cm-1，而脂的羰基的 c=o位移到 1735cm-1左右。当羰基与双键或苯环共轭时，共轭效应使羰基与双键的 电子离域，羰基的双键性减弱，力常数减小，因而使羰基的伸缩振动频率降低。如苯乙酮的 c=o在 1685cm-1。15.解释下列化合物中 Ha和 Hb核为何化学位移值不同。 （分数：5.00）_正确答案：()解析：Hb 的化学位
11、移较大；Ha 同时处于两个双键的去屏蔽区域，而 Hb只处在一个双键的去屏蔽区。三、B计算题/B(总题数：3，分数：45.00)16.1000g，用 Na2O2熔融后，得到 ，加热煮沸除去过氧化物。将溶液酸化，此时： 发生歧化反应成为 （分数：15.00）_正确答案：()解析：有关化学反应为MnO2+NaO2=Na2MnO4根据以上反应可知 MnO2与 Fe2+标准溶液的计量关系为=3/10 (0.120021.50)(86.94/1000)/0.1000100%=67.29%17.取 2.00ml物质 A的溶液放入 1.00cm的吸收池中，测得在某一波长下的吸光度为 0.60。然后取0.010
12、00 mol*L-1的 A标准溶液 1.00ml添加到第一个吸收池中。混匀后再测得的吸光度为 0.80。求出第一个溶液中的 A的浓度为多少?（分数：15.00）_正确答案：()解析：本题为标准加入法测定的例子。 设第一个溶液中物质 A的浓度为 c，根据光吸收定律A=bc。有 0.60=kc 对于加入标准液后的第二溶液有 0.8=k(2c1.000.0100)/3 两式比较有 0.6/0.8=3c/(2c+1.000.0100) c=0.005mol/L18.在 2m长的色谱柱上，测得某组分的保留时间 tR=6.6min，峰底宽度为 w=10mm，测得死时间tm=1.2min，已知记录仪纸速为
13、20mm/min，载气体积流速 40ml/min，求容量因子；死体积；有效塔板数；有效塔板高度。（分数：15.00）_正确答案：()解析：(1)容量因子k=(tR-tm)/tm=(6.6-1.2)1.2=4.5(2)死体积Vm=TMFC=1.240=48(ml)(3)有效塔板数W=10mm/20mm/min=0.5minneff=16(tR/W) 2=1866(4)有效塔板高度Heff=L/neff=2000/1866=1.07(mm)四、B解析题/B(总题数：1，分数：5.00)19.已知某化合物分子式为 C9H10O3，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出该化合物的结构式。（分数：5.00）_正确答案：()解析：该化合物分子式为 C9H10O3，其不饱和度为 5。1HNMR数据分析如下：羟基可以从红外 3430cm-1和 1100cm-1得到进一步证明。质谱 m/z 77、51、39 系列和红外 3010cm-1，均说明苯环的存在，而氢谱上 5个氢的积分值和红外 760cm-1、690cm -1说明了苯环的单取代。 将分子式与以上 4个结构片段比较，加上红外 1737cm-l指示了酯基的的存在，可能的结构是为：由于质谱中有明显的(M-59)，而无(M-45)(M-COOH)可能的结构应为：
