1、中药专业硕士分析化学 7 及答案解析(总分：67.00，做题时间：90 分钟)一、B填空题/B(总题数：9，分数：9.00)1.写出 HAc 溶液的质子条件式U /U。（分数：1.00）填空项 1:_2.将 HCL 溶于液氨时，溶液中最强的酸是U /U。（分数：1.00）填空项 1:_3.用佛尔哈德法测定 Ag+需要用直接滴定法；测定 Cl-时需要用U /U法，需要加入U /U以防止沉淀转化。（分数：1.00）填空项 1:_4.B 吸收带属于芳香族 C=C 骨架振动及U /U跃迁产生的吸收带，其位置为U /U，特点是U /U。（分数：1.00）填空项 1:_5.某化合物 max(正己烷)=32
2、9nm，max(水)=305nm，该吸收的跃迁类型为U /U。（分数：1.00）填空项 1:_6.在 m 光谱法中，常用 1380cm-1，CH 3区别甲基的类型，当为异丙基时，峰位通常为 U /U和U /U，特点是U /U。（分数：1.00）填空项 1:_7.某化合物中两种互相偶合质子，在 100 兆周仪器上测出其化学位移()差为 1.1ppm，偶合常数()为5.2Hz，在 200 兆周仪器上测定时，化学位移差为U /U，偶合常数差为U /U。（分数：1.00）填空项 1:_8.母离子质量 120 质量单位和子离子质量 105 质量单位，其亚稳离子的 m/z 是U /U。（分数：1.00）填
3、空项 1:_9.某一化合物分子离子峰区相对丰度为 M:M+2:M+4=9:6:1，则该化合物分子式中含氯离子数为 U /U。（分数：1.00）填空项 1:_二、B简答题/B(总题数：4，分数：8.00)10.制备晶形沉淀与无定形沉淀的条件是什么?有何不同，为什么?（分数：2.00）_11.写出摩尔吸光系数的物理意义，摩尔吸光系数的大小与哪些因素有关?写出常见有机化合物各种吸收带摩尔吸光系数的数值范围。（分数：2.00）_12.能否用 IR 光谱区别下列化合物?为什么? （分数：2.00）_13.根据离子质量的奇、偶规律怎样判别简单断裂和重排断裂?（分数：2.00）_三、B计算题/B(总题数：3
4、，分数：45.00)14.称取苯酚样品 0.4000g，用 NaOH 溶解后，转移到 250ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取20.00ml 上述溶液，加入 25.000m10.02580 molL-1KBrO3溶液(其中含有过量 KBr)，然后加入 HCL 及 KI，析 I2出后，再用 0.1010 mol L-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去了 20.20ml。计算试样中苯酚的含量。(MC6H5OH=94.11)（分数：15.00）_15.测定一标示量为每 20ml 含碘磷定 0.5g 的碘磷定注射液的含量。准确量取 5ml 样液于 250ml 容量瓶中，用 0.1mol/LHC
5、l 稀释至刻度，摇匀后再取此液 5.00ml，至另一 250ml 容量瓶中，以 0.1 mol/LHCl 稀释至刻度后摇匀。取上述溶液于 294nm 处测得吸光度为 0.468，计算样品溶液按标示量计算的百分含量。已知碘磷定的 （分数：15.00）_16.在某 2m 长的气相色谱柱上，苯和环己烷的保留时间分别为 185s 和 1.75s，半峰宽分别为 1.8mm 和1.2mm。记录仪走纸速度为 600mm/h，如果要使苯与环己烷的分离度达到 1.5，色谱柱的长度应为多少?（分数：15.00）_四、B解析题/B(总题数：1，分数：5.00)17.已知某化合物分子式为 C10H13，NO 2，其质
6、谱、红外光谱、氢核磁共振谱如下，试写出该化合物的结构式。（分数：5.00）_中药专业硕士分析化学 7 答案解析(总分：67.00，做题时间：90 分钟)一、B填空题/B(总题数：9，分数：9.00)1.写出 HAc 溶液的质子条件式U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：H +=OH-+Ac-）解析：2.将 HCL 溶于液氨时，溶液中最强的酸是U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案： ）解析：3.用佛尔哈德法测定 Ag+需要用直接滴定法；测定 Cl-时需要用U /U法，需要加入U /U以防止沉淀转化。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：剩余回滴法 硝基
7、苯）解析：4.B 吸收带属于芳香族 C=C 骨架振动及U /U跃迁产生的吸收带，其位置为U /U，特点是U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：* 230270 有精细结构）解析：5.某化合物 max(正己烷)=329nm，max(水)=305nm，该吸收的跃迁类型为U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：n*）解析：6.在 m 光谱法中，常用 1380cm-1，CH 3区别甲基的类型，当为异丙基时，峰位通常为 U /U和U /U，特点是U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：1380cm -1 1370cm -1 强度相当）解析：7.某化合物中
8、两种互相偶合质子，在 100 兆周仪器上测出其化学位移()差为 1.1ppm，偶合常数()为5.2Hz，在 200 兆周仪器上测定时，化学位移差为U /U，偶合常数差为U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：1.1 5.2）解析：8.母离子质量 120 质量单位和子离子质量 105 质量单位，其亚稳离子的 m/z 是U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：91.87）解析：9.某一化合物分子离子峰区相对丰度为 M:M+2:M+4=9:6:1，则该化合物分子式中含氯离子数为 U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：2 个）解析：二、B简答题/B(总
9、题数：4，分数：8.00)10.制备晶形沉淀与无定形沉淀的条件是什么?有何不同，为什么?（分数：2.00）_正确答案：()解析：制备晶形沉淀的条件是：适当稀的热溶液，缓缓加入沉淀剂并不断搅拌，沉淀完全后，应进行沉化。制备无定型沉淀的条件是：较浓的热溶液，快速加入沉淀剂，可加入适当的电解质，沉淀完成后不必沉化。 制备晶形沉淀的要点是制成纯净、便于过滤的沉淀。制备无定型沉淀的要点是防止胶体的形成。11.写出摩尔吸光系数的物理意义，摩尔吸光系数的大小与哪些因素有关?写出常见有机化合物各种吸收带摩尔吸光系数的数值范围。（分数：2.00）_正确答案：()解析：摩尔吸光系数()是在一定波长下，溶液浓度为
10、1mol/L，液层厚度为 lcm 时的吸光度。摩尔吸光系数是物质在一定波长下的特征常数。 从理论上讲 的大小表示分子在某一波长处电子从能级低的分子轨道跃迁到能级高的分子轨道的可能性。影响这种可能性的因素有很多。有些跃迁是允许的， 就较大；有些跃迁是禁阻的， 就较小。 R 带的强度弱 12.能否用 IR 光谱区别下列化合物?为什么? （分数：2.00）_正确答案：()解析：能用 IR 法区别以下化合物。该两化合物的主要区别在于前一化合物含有一个甲基，后一个化合物在相同位置是一个羟基。故前一化合物应有饱和碳氢(-CH 3)的特征，伸缩振动 2970cm -12880cm-1，弯曲振动 1465cm
11、-1，1380cm -1，后一化合物没有饱和碳氢所以没有这些峰。13.根据离子质量的奇、偶规律怎样判别简单断裂和重排断裂?（分数：2.00）_正确答案：()解析：已知重排前后母离子与子离子的电子奇偶性不变。重排前后母离子与手离子中氮原子的个数不变或失去了偶数个氮原子，则重排裂解前后母离子与子离子的质量奇偶性不变；若失去了奇数个氮原子，则质量奇偶性发生变化。简单断裂前后母离子与子离子中氮原子的个数不变或失去了偶数个氮原子，则简单断裂前后母离子与子离子的质量奇偶性发生变化；若失去了奇数个氮原子，则质量奇偶性不变。所以可以根据质量数奇偶性的变化判断发生的反应是简单断裂还是重排裂解。三、B计算题/B(
12、总题数：3，分数：45.00)14.称取苯酚样品 0.4000g，用 NaOH 溶解后，转移到 250ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取20.00ml 上述溶液，加入 25.000m10.02580 molL-1KBrO3溶液(其中含有过量 KBr)，然后加入 HCL 及 KI，析 I2出后，再用 0.1010 mol L-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去了 20.20ml。计算试样中苯酚的含量。(MC6H5OH=94.11)（分数：15.00）_正确答案：()解析：本题为剩余碘量法，一定量过量的 KBrO3-KBr 标准溶液酸化后产生 Br2，Br 2与苯酚发生取代反应，一分子苯酚
13、与三分子 Br2作用，待反应完成后，剩余的 Br2再与 KI 作用，生成 I2，I 2再用 Na2S2O3标准溶液滴定。可知 1mol C6H5OH3mol Br 23mol I 26mol Na 2S2O3%=CVkIO3-1/6(CVNa2S2O3M/(1000Ws20.00/250.00)100%=(0.0258025.00)-1/6(101020.20)94.11/(10000.400020.00/250.00)=89.70%15.测定一标示量为每 20ml 含碘磷定 0.5g 的碘磷定注射液的含量。准确量取 5ml 样液于 250ml 容量瓶中，用 0.1mol/LHCl 稀释至刻度
14、，摇匀后再取此液 5.00ml，至另一 250ml 容量瓶中，以 0.1 mol/LHCl 稀释至刻度后摇匀。取上述溶液于 294nm 处测得吸光度为 0.468，计算样品溶液按标示量计算的百分含量。已知碘磷定的 （分数：15.00）_正确答案：()解析：根据题意C 样 =0.5/205.00/2505.00/250100%=0.001%E 样 =A/CL=0.468/0.0011=468%=E 样 /E 样 100%=468/481100%=97.70%16.在某 2m 长的气相色谱柱上，苯和环己烷的保留时间分别为 185s 和 1.75s，半峰宽分别为 1.8mm 和1.2mm。记录仪走纸
15、速度为 600mm/h，如果要使苯与环己烷的分离度达到 1.5，色谱柱的长度应为多少?（分数：15.00）_正确答案：()解析：根据题设纸速度为 1mm/6sW(苯)=1.86=10.8(s)w(环)=1.26=7.2(s)Rs=2(tR(苯)-t R(环)/w(苯)+w(环)=2(185-175)/(10.8+7.2)=1.1根据 L2=(Rs2/Rs1)2L1当 Rs2=1.5 时所需长度 L2为：L2=(1.5/1.1)22=3.7(m)色谱柱至少应增长 1.7 米四、B解析题/B(总题数：1，分数：5.00)17.已知某化合物分子式为 C10H13，NO 2，其质谱、红外光谱、氢核磁共
16、振谱如下，试写出该化合物的结构式。（分数：5.00）_正确答案：()解析：该化合物分子式为 C10H13NO2，其不饱和度为 5。1HNMR 数据分析如下：其余的元素为-CO 2-。根据氢谱 6.857.40ppm 峰的对称峰型及积分值为 4 个氢，苯环应为对位二取代，红外 840cm-1峰也支持苯环的对位二取代模式。氢谱 9.68ppm 处的单宽峰，积分值为 1 个氢，结合红外 3300cm-1处为单峰也说明了-NH-的存在，由于 NH处于明显的低场，并且在红外 1666cm-1处有 VC=O吸收峰，说明了仲酰胺基团的存在。其他基团为甲基、乙基和-O-，由于乙基的化学位移明显的在低场所以乙基应与-O-相连，有-O-CH 2-CH3的结构片段。将以上得到的 4 个结构片段组合，可能的结构为：
