1、道画中华人民共和国国家标准2010-12-21发布GB 25565-2010 食品安全国家标准食品添加剂磷酸三铀2011-02-21实施.句高lfJ;中华人民共和国卫生部发布GB 25565-2010 前言本标准的附录A为规范性附录。I 1 范围食品安全国家标准食品添加剂磷酸三纳GB 25565-2010 本标准适用于以热法磷酸和工业纯碱或离子膜烧碱反应制得的食品添加剂磷酸三铀。2 规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本标准。3 分子式和相对分子质量3. 1
2、 分子式无水磷酸三铀:Na3P04一水合磷酸三铀:Na3P04 HzO 十二水合磷酸三铀:Na3P04 12Hz 0 3.2 相对分子质量元水磷酸三铀:163.94C按2007年国际相对原子质量)一水合磷酸三铀:181. 96 C按2007年国际相对原子质量)十二水合磷酸三铀:380.18C按2007年国际相对原子质量)4 技术要求4.1 感官要求:应符合表1的规定。表1感官要求项目要求色泽白色检验方法取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观察色泽和组织状态组织状态晶粉末或颗粒1 GB 25565-2010 4.2 理化指标:应符合表2的规定。表2理化指标项目指标检验方法元水磷酸三销CNa3
3、PO，以灼烧干基计)，1旷% 一水合磷酸三销CNa3PO， H20，以灼烧干基计)，w/%飞 97.0 附录A中A.4十二水合磷酸三销CNa3PO, 12H2 0)，由/%飞.;:.pH(10 g/L溶液)11.512.5 附录A中A.5碑CAs)/ Cmg/kg) 王二3 附录A中A.6氟化物(以F计)/Cmg/kg)、二、50 附录A中A.7重金属(以Pb计)/Cmg/kg)主二10 附录A中A.8铅CPb)/ Cmg/kg) 主二4 附录A中A.9水不溶物，w/%主三0.2 附录A中A.10CNa3PO,),W/% 主三2 灼烧减量CNa3PO, H 2 0) ,w/% 8-11 附录A
4、中A.11CNa3PO, 12H20) ,wl% 45-57 L_ 2 A.1 曹示附录A(规范性附录)检验方法GB 25565-2010 本标准的检验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎!必要时，需在通风橱中进行。如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。A.2 一般规定本标准的检验方法所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008规定的三级水。试验中所需标准溶液、杂质标准榕液、制剂和制品，在没有注明其他要求时均按HG/T 3696. 1、HG/T3696.2、HG/T3696. 3之规定制备。A.3 鉴别试验A. 3.1 试剂和材料A.
5、 3. 1. 1 盐酸。A. 3. 1. 2 乙酸溶液:1十1。A. 3. 1. 3 氨水溶液:2十30A. 3. 1. 4 硝酸银溶液:17g/Lo A.3.2 分析步骤A. 3. 2.1 铀离子鉴别称取1g试样，加20mL水溶解。用铅丝环蘸盐酸，在火焰上燃烧至元色。再蘸取试验溶液在火焰上燃烧，火焰应呈亮黄色。A. 3. 2. 2 磷酸根离子鉴别称取0.1g试样，溶于10mL水中，加1mL硝酸银溶液，生成黄色沉淀，此沉淀溶于氨水溶液，不溶于乙酸溶液。A.4 磷酸三铀的测定A. 4.1 重量法(仲裁法)A. 4. 1. 1 方法提要在酸性介质中，以喳铝拧酣沉淀剂将试验溶液中的磷酸根全部形成磷铝
6、酸喳琳沉淀，沉淀经过滤、烘干、称量后，计算试样中的磷酸三铀含量。3 GB 25565-2010 A. 4. 1. 2 试剂和材料A. 4. 1. 2. 1 硝酸。A. 4.1.2.2 硝酸溶破:1+1。A.4. 1. 2. 3 喳铝拧酣溶液。A. 4.1.3 仪器和设备A. 4. 1. 3. 1 玻璃砂土甘塌:滤板孔径为5m15m。A. 4. 1. 3. 2 电热恒温干燥箱:温度能控制在1800C士5oC或250oC士100C。A. 4. 1. 4 分析步骤A. 4. 1.4. 1 试验溶液的制备称取约2g按A.11灼烧后的元水磷酸三铀或一水合磷酸三铀试样(十二水合磷酸三铀为原样)，精确至0.
7、0002 g，置于100mL烧杯中，用水溶解后全部移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A. 4. 1. 4. 2 测定用移液管移取15.00mL试验溶液置于250mL烧杯中，加10mL硝酸溶液，再加水至总体积约100 mL，加50mL喳铝拧酣溶液，盖上表面皿，于电热板或水浴中加热至杯内物温度达75oC士5oC，保持30s(加热时不得用明火，加试剂或加热时不能搅拌，以免生成凝块)。冷却至室温，冷却过程中搅拌3次4次。用预先在1800C土5oC或2500C士100C干燥至质量恒定的玻璃砂土甘桐过滤，先将上层清液滤完，用倾析法洗涤沉淀两次，每次用水约20mL，将沉淀转移至玻璃砂土甘塌中，继
8、续用水洗涤沉淀和增塌内壁多次，所用洗涤水共约150mL。洗毕，将玻璃砂增捐置于电热恒温干燥箱中，于180oC :l: 5 oC烘45 min或250oC士100C烘15min，取出，置于干燥器中冷却至室温，称量，精确至0.0002go 同时做空白试验，空白试验榕液除不加试样外，其他加入试剂的种类和量与试验榕液相同。A. 4. 1. 5 结果计算无水磷酸三铀或一水合磷酸三铀含量以磷酸三铀(Na3P04)的质量分数Wj计，数值以%表示，按公式(A.l)计算:(mj - m2) X O. 074 08 n/ X 100% .( A.1 ) 由j= m X (15/500)川十二水合磷酸三铀含量以十二
9、水合磷酸三铀(Na3P04 12HzO)的质量分数W2计，数值以%表示，按公式(A.2)计算:(m, - m2) X O. 171 8 1 n/ I .: :_V_， v X 100% ( A.2 ) 切2- m X (15/500)川式中zmj 一一试验溶液生成磷铝酸喳琳沉淀的质量的数值，单位为克(g); m2 一一空白试验溶液生成磷铝酸喳琳沉淀的质量的数值，单位为克(g); m 一一试料质量的数值，单位为克(g); 0.07408一一磷铝酸喳琳换算成无水磷酸三铀的系数;O. 171 8一一磷铝酸喳琳换算成十二水合磷酸三铀的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差
10、值不大于0.2%。4 A.4.2 酸耐滴定法A. 4. 2.1 方法提要GB 25565-2010 在试样中准确加入过量的盐酸标准滴定溶液，用氢氧化铀标准滴定溶液滴定过量的盐酸标准滴定溶液，以pH计指示突跃点，根据氢氧化铀标准滴定溶液的消耗量计算出磷酸三铀的含量。A.4. 2. 2 试剂和材料A. 4. 2. 2.1 盐酸标准滴定溶液:cCHCD句1mol/L。A. 4. 2. 2. 2 氢氧化铀标准滴定溶液:cCNaOH)句1mol/Lo A.4.2.3 仪器和设备A. 4. 2. 3. 1 pH计:分度值为0.02。A.4.2.3.2 电磁搅拌器。A. 4. 2. 4 分析步骤称取约2.7
11、 g3. 0 g按A.11灼烧后的元水磷酸三铀或一水合磷酸三铀试样十二水合磷酸三铀约6g7 g为原样)，精确至0.0002 g，置于400mL的烧杯中。加40mL不含二氧化碳的水溶解，用移液管准确加入50.00mL盐酸标准滴定溶液，缓缓煮沸除去二氧化碳，冷却。将已校正的pH计的电极放入试验溶液中，用氢氧化锅标准滴定溶液滴定至pH约为4.0时，记录滴定消耗的氢氧化铀标准滴定溶液的体积V.计算样品消耗的盐酸标准滴定溶液的体积矶。防止溶液从空气中吸收二氧化碳，继续用氢氧化铀标准滴定溶液滴定此溶液至pH约为8.8时，记录这次滴定消耗的氢氧化铀标准滴定溶液的体积V2C即从pH:=:4.0至pH与8.8滴
12、定消耗的氢氧化铀标准滴定溶液的体积)。A.4.2.5 结果计算试验溶液用盐酸标准滴定溶液滴定至pH句4.0时所消耗盐酸标准滴定溶液的体积Vj，按公式CA.3)计算:式中zV , = 50cj - VC2 一一Cj C A.3 ) V-一一试验溶液加50mL盐酸标准滴定溶液反应后，用氢氧化纳标准滴定榕液滴定至pH:=: 4. 0时所消耗氢氧化铀标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);Cj一一盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); C2一一氢氧化铀标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升Cmol/L)。元水磷酸三铀或一水合磷酸三铀含量以灼烧干基元水合磷酸三铀CNa3
13、P04)的质量分数Wj计，数值以%表示，按公式CA.4)或公式CA.5)计算:V2 C2岛-1jX 10-3日f当VjCj二三2V2C2时，Wj= . 2LZUl /, V X 100% .C A.4 ) z 一(VjCj- V2C2)Mj X 10-30反当VjCj 2V2C2时，Wj_ILl2L2/.，nv X100% C A.5 ) m 十二水合磷酸三铀含量以十二水合磷酸三铀CNa3P04 12H20)的质量分数W2计，数值以%表示，按公式CA.的或公式CA.7)计算zV 2 C2此-12X 10-3of 当VjCj二三2V2C2时，W2一X 100% C A. 6 ) m 5 GB 2
14、5565-2010 式中:当VjCj 2V2C2时，W2=SVjCj V2C2)M2 X 10 X 100% ( A.7 ) m Cj一一盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); C2一一一氢氧化铀标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); V j 试验溶液用盐酸标准滴定溶液滴定至pH:4.0时所消耗盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);V2一一从pH: 4. 0开始用氢氧化铀标准滴定溶液滴定至pH: 8. 8时所消耗氢氧化铀标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);m一一-试料质量的数值，单位为克(g); Mj-一磷酸三铀(Na3P04)
15、的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)(Mj = 163.94); M厂一十二水合磷酸三铀(Na3P04 12H20)的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)(M2 =380.18)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。A.5 pH的测定A. 5.1 试剂和材料无二氧化碳的水。A.5.2 仪器和设备pH计:分度值为0.020A.5.3 分析步骤称取1.00 g:l: O. 01 g试样，置于100mL烧杯中，用无二氧化碳的水溶解，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。倒入100mL干燥的烧杯中，用pH计测定试验溶液的pH。A.6 呻的测定A.6
16、.1 试剂和材料A.6. 1. 1 呻标准溶液:1mL溶液含呻(As)O.OOlmg; 移取1.00 mL按HG/T3696.2要求配制的呻标准溶液，置于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。A.6. 1. 2 其他试剂同GB/T5009.76-2003第9章。A.6.2 仪器和设备同GB/T5009. 76-2003第10章。A.6.3 分析步骤称取1.00 g土0.01g试样，置于测呻瓶中，加6mL盐酸溶解，以下操作按GB/T5009. 76一2003第11章规定加水至30mL进行测定。澳化隶试纸所呈呻斑颜色不得深于标准。限量标准溶液的配制:移取3.00mL呻标准溶
17、液，与试样同时同样处理。6 GB 25565-2010 .7 氟化物的测定.7.1 试剂和材料. 7.1.1 盐酸溶液:1十11。.7. 1.2 乙酸铀溶液:3mol/L; 称取204g乙酸铀(CH3COONa3H20)，溶于300mL水中，加1mol/L乙酸溶液调节pH至7.0，加水稀释至500mL。. 7.1.3 拧棱酸铀溶液:0.75mol/L; 称取110g拧攘酸铀(Na3CSHS072H2)，榕于300mL水中，加14mL高氯酸，再加水稀释至500 mL。. 7.1.4 总离子强度缓冲剂z乙酸铀溶液(3mol/L)和拧橡酸铀溶液(0.75mol/L)等量混合，临用时现配制。. 7.1
18、.5 氟化物标准溶液:1mL溶液含氟(F)0.010mg; 移取1.00 mL按HG/T3696.2要求配制的氟化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。.7.2 仪器和设备同GB/T5009. 18-2003第12章。.7.3 分析步骤. 7.3.1 称取约1g试样，精确至0.0002g，置于50mL烧杯中，加少量水，再加10mL盐酸溶液，溶解后将其转移至50mL容量瓶中，加25mL总离子强度缓冲剂，加水至刻度，摇匀，备用。. 7. 3. 2 用移液管分别移取1.00 mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL氟标准溶液，置于50mL容量瓶中，加10mL盐酸榕液和25m
19、L总离子强度缓冲剂，加水至刻度，摇匀，备用。. 7. 3. 3 将氟电极和饱和甘苯电极与测量仪器的负端、正端联接。电极插入盛有水的塑料烧杯中，杯中放有套聚乙烯管的铁搅拌棒，在电磁搅拌中，读取平衡电位值，更换2次3次水后，待电位值平衡后，即可进行试样溶液和标准溶液的电位测定。. 7. 3. 4 以电极电位为纵坐标，氟的质量(mg)为横坐标，在半对数坐标上绘制工作曲线，根据试样电位值在工作曲线上查出相应的氟的质量。.7.4 结果计算氟化物含量以氟(F)的质量分数叫计，数值以mg/kg表示，按公式(A.8)计算:ml W3=再灭币1式中:ml一一从工作曲线上查出的试验榕液中氟的质量的数值，单位为毫克
20、(mg); m一一试料质量的数值，单位为克(g)。.( A.8 ) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于5mg/烛。.8 重金属的测定. 8.1 试剂和材料. 8. 1. 1 盐酸溶液:1+1。7 GB 25565-2010 A. 8. 1. 2 乙酸盐缓冲溶液:p H: 3. 5; 称取25.0g乙酸钱，加25mL溶解，加45mL盐酸溶液，再用稀盐酸或稀氨水调节pH至3.5，用水稀释至100mL。A. 8. 1. 3 饱和硫化氢水(临用时制备)。A. 8. 1. 4 铅标准溶液:1mL溶液含铅(Pb)0.010mg; 移取1.00 mL按HG/T3696.2
21、配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用前制备。A. 8.1.5 酷敢指示液:10 g/Lo A.8.2 仪器和设备比色管:50mL。A.8.3 分析步骤A. 8. 3.1 试验溶施的制备称取1.00 g士0.01g试样，置于50mL比色管中，加20mL水溶解，加1滴酣敢指示液，用盐酸溶液中和至溶液为元色，加5mL乙酸盐缓冲溶液、10mL饱和硫化氢水，用水稀释至刻度，摇匀。于暗处放置10min，所呈颜色不得深于标准比色溶液。A. 8. 3. 2 标准比色溶涯的制备移取1.00 mL的铅标准溶液，置于50mL比色管中，加20mL 水，然后按A.8. 3.1中所述
22、步骤，从加5mL乙酸盐缓冲溶液开始与试样比色溶液同时同样处理。A.9 铅的测定A. 9.1 试剂和材料A. 9. 1. 1 4-甲基-2-戊酣(MIBK)0 A. 9.1.2 氨水溶液:1+10A. 9.1.3 硫酸镜溶液:300g/L。A. 9. 1. 4 拧攘酸镀溶液:250g/L。A.9. 1. 5 二乙基二硫代氨基甲酸铀(DDTC)溶液:50g/Lo A.9. 1.6 铅标准溶液:1mL溶液含铅(Pb)O.010 mg; 移取1.00 mL按HG/T3696. 2要求配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A. 9. 1. 7 澳百里酣蓝指示液:1g/L。A.
23、9.1.8 二级水z符合GB/T6682-2008的规定。A.9.2 仪器和设备原子吸收分光光度计:附空心阴极灯。A. 9. 3 分析步骤A. 9. 3.1 试验溶液的制备称取约5g试样，精确至0.01g，置于150mL烧杯中，加20mL水需解后全部转移至125mL分液8 GB 25565-2010 漏斗中，补加水至60mL。加2mL拧朦酸镜溶液，3滴5滴澳百里酷蓝指示液，用氨水溶液调pH至溶液由黄色变蓝色，加10mL硫酸锻溶液，10mL二乙基二硫代氨基甲酸铀CDDTC)溶液，摇匀。放置5 min左右，加入10mL4 -甲基-2-戊酣CMIBK)，剧烈振摇提取1min，静置分层后，弃去水层，将
24、4-甲基-2-戊酣CMIBK)层放入10mL带塞刻度管中，备用。同时做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加入试剂的种类和量与试验溶液相同。A. 9. 3. 2 标准参比溶液的制备分别移取铅标准溶液0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL，置于125mL分液漏斗中，然后按A. 9. 3.1中所述步骤，从补加水至60mL开始与试样溶液同时同样处理。A. 9. 3. 3 测定将仪器调至最佳工作状态，用水调零。将萃取液进样，可适当减小乙快气的流量，在283.3nm处测定标准溶液、试验溶液及空白试验溶液的吸光度。从每个标准溶液的吸光度中减去零标准溶液的吸光度，以铅的质量Cmg)为横坐
25、标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。根据测得的试验榕液和空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查铅的质量。A.9.4 结果计算铅含量以铅CPb)的质量分数1的计，数值以mg/kg表示，按公式CA.9)计算z-3 07 Eru -叮EA-一lE m-m 4 切.C A.9 ) 式中zml 从工作曲线上查出的试验溶液中铅的质量的数值，单位为毫克Cmg); m。一一从工作曲线上查出的空白试验溶液中铅的质量的数值，单位为毫克Cmg); m一一试料质量的数值，单位为克Cg)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于1mg/烛。A.10 水不溶物的测定A. 10. 1 仪器和
26、设备A. 10. 1. 1 玻璃砂土甘捐:滤板孔径为5m15moA. 10. 1.2 电热恒温干燥箱:控制温度105oC士2oC。A. 10.2 分析步骤称取约20g试样，精确至0.01g，置于400mL烧杯中，加200mL水并加热溶解，用预先在105 oC士2.C下质量恒定的玻璃砂土甘捐抽滤，用热水洗涤至滤液呈元碱性。将玻璃砂土甘塌置于105 oC土2oC电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定。A. 10.3 结果计算水不溶物含量以质量分数Ws计，数值以%表示，按公式CA.10)计算:Ws=主L二旦旦X100% m .C A. 10 ) 9 GB 25565-2010 式中:m一一水不溶物和玻璃砂土
27、甘塌的质量的数值，单位为克(g); mo一一玻璃砂蜻塌的质量的数值，单位为克(g); m一一试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。.11 灼烧减量的测定. 11. 1 仪器和设备. 11. 1. 1 电热恒温干燥箱:控制温度110.C士5.C。. 11. 1.2 高温炉z控制温度800.C士25.C。. 11. 1. 3 瓷增塌。. 11. 2 分析步骤称取约5g试样，精确至0.01g，置于在800.C士25.C下灼烧至质量恒定的瓷增塌中，于110.C士5 .C下烘5h，再移入800.C士25.C的高温炉中灼烧30mi
28、n，置于干燥器中冷却至室温，称量。. 11. 3 结果计算灼烧减量以质量分数t的计，数值以%表示，按公式(A.11)计算:式中zW6=旦二旦旦X100% m m一一灼烧后试样和瓷增塌的质量的数值，单位为克(g); mo一一瓷增桶的质量的数值，单位为克(g); m一一试料质量的数值，单位为克(g)。. ( A.11 ) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值分别为:元水磷酸三纳不大于0.01%;-71.合磷酸三销不大于0.05%;十二水合磷酸三铀不大于0.1%。10 。-ON|的mmN阁。国华人民共和国家标准食品安全国家标准中食品添加剂磷酸三铀GB 25565-2010 * 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张1字数20千字2011年2月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2011年2月第一版* 书号:155066. 1-41406 18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价GB 25565-2010 打印日期:2011年2月21H F002
