1、ICS 73.060 D 46 遇雪中华人民主t./、不日国国家标准GB/T 17418.4-2010 代替GB/T17418.4-1998 地球化学样品中贵金属分析方法第4部分:依量的测定硫服富集-催化分光光度法Methods for analysis of noble metals in geochemical samples Part 4 : Determination of iridium content一Preconcentration by thiourea-catalytic spectrophotometric method 2010-11-10发布2011-02-01实施数码
2、防伪中华人民共和国国家质量监督检验检夜总局中国国家标准化管理委员会发布前言GB/T 17418(地球化学样品中贵金属分析方法分为七个部分:一一第1部分:总则及一般规定;一一第2部分:铅量和姥量的测定硫腮富集-催化极谱法;一一第3部分z钮量的测定硫腮富集石墨炉原子吸收分光光度法;一一第4部分:钱量的测定硫腮富集-催化分光光度法;一一第5部分:钉量和镜量的测定蒸锢分离-催化分光光度法;-一一第6部分:铅量、缸量和金量的测定火试金富集-发射光谱法;一一-第7部分z铀族元素的测定镰镜试金-电感藕合等离子体质谱法。本部分为GB/T17418的第4部分。GB/T 17418.4-2010 本部分代替GB/
3、T17418.4-1998(地球化学样品中贵金属分析方法硫腮富集-催化分光光度法测定银量。本部分与GB/T17418.4-1998相比，主要变化如下:一一增加了警告;一一明确了以质量分数表示测定范围;一一一仪器中增加了天平;一一规范了标准中的名词;一一将标准试样改为标准物质;一一修改补充了结果计算的内容;修改简化了试料量表、试液分取量表的内容;改变了部分试剂顺序和硫化物烘样条件。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。本部分起草单位:浙江省地质矿产研究所。本部分主要起草人z郑存江、胡勇平、孙朝阳。本部分所代替标准
4、的历次版本发布情况为:一一GB/T17418.4-1998 0 I 地球化学样晶中贵金属分析方法第4部分:银量的测定硫服富集-催化分光光度法GB/T 17418.4-2010 曹告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围GB/T 17418的本部分规定了地球化学样品中银的测定方法。本部分适用于含铅族元素的超基性岩等地质物料中银的测定。测定范围，以质量分数表示:1吨/g5g/go 2 规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T17418的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是
5、注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 17418.1 地球化学样品中贵金属分析方法总则及一般规定3 原理试料经灼烧除硫及有机质后，用过氧化铀分解。水提取，以硫酸酸化，加氢氟酸除硅。在浓硫酸介质中，加热至230.C时，硫腮与钱、姥、铀、钮等贵金属元素生成硫化物沉淀，从而与大量贱金属分离。加硝酸-硫酸溶解沉淀并破坏滤纸及硫磺。再用硫酸钮-焦硫酸铀熔融，使银、姥等铅族元素转化为硫酸盐络合物。利用钱能催化锦(凹)-呻(皿)体系的氧化还
6、原反应，且催化反应速度与钱的浓度成比例，借此测定微量钱。采用固定浓度法时，适用的测定范围是2ng/mL10 ng/mL;固定时间法为O.2 ng/mL2 ng/mL。延长反应时间可测定低至0.01ng/mL的钱。4 试剂4. 1 盐酸(1.19 g/mL)。4.2 硝酸(1.42 g/mL)。4.3 硫酸(p1.84 g/ mL)。4.4 硫酸0+1)。警告一一不当的稀释易发生危险。4.5 硫酸c(H2S04)=1mol/L。4.6 氢氟酸(p1.15 g/mL)。警告一一-氢氟酸有毒井有腐蚀性，小心操作。4. 7 磷酸(p1.69 g/mL)。4.8 高氨酸(p1.67 g/mL)。警告一一
7、易爆晶，小心操作。4.9 氯化铀榕液(NaCl)=20%。4. 10 过氧化氢(p1.11 g/ mL)。4. 11 过氧化锅。1 G/T 17418.4-2010 4. 12 硫腮。4. 13 硫酸惶。4. 14 焦硫酸纳。4.15 三氧化二畔。4. 16 硫酸铺镀Ce(S04)2 2(NH4)2S04 .4H20. 4. 17 硫酸隶。4.18 氯银酸镜。4. 19 氢氧化锅。4.20 硫酸钮-焦硫酸铀混合盐(1+1):1份硫酸惶(4.13)与l份焦硫酸铀(4.14)混匀，置于100mL资增塌中，加增捐盖，放入高温炉中于600.C熔融15min，取出，冷却至室温将熔块倒入瓷研钵中研细。密封
8、保存备用。4.21 硫酸钮-焦硫酸铀溶液(60g/L):称取6g硫酸埋-焦硫酸铀提合盐(4.20)，用水溶解后稀释至100 mL. 4.22 三氧化二碑溶液(10g/L):称取10g三氧化二呻(4.15)放于1000 mL烧杯中，加入5g氢氧化铀(4.19)和约20mL 水。微热溶解后用水稀释至约700mL。加入118mL硫酸(4.的，用水转移至1 000 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。4.23 硫酸锦镀痞腋(72g/L):称取72g硫酸铺镀(4.16)溶于H2S04(4.5)中，并用此酸稀释至1000mL。过滤后使用。4.24 硫酸隶溶液(50g/L):称取50g硫酸京(4.17)溶于H2
9、S04(4.5)中，并用此酸稀释至1000 mL. 4.25 钝标准溶液的配置:a) 镇标准储鲁溶液(1.00 mg/mL):称取57.35mg光谱纯氯钝酸镜(4.18)，置于100mL烧杯中，加入25mL水.再加入25mL盐酸(4.1)，温热使其溶解，取下冷却。移入250mL容量瓶中，补加25mL盐酸(4.口，以水稀释至刻度，摇匀;b) 银标准工作潜液(10g/mL):移取10.0mL银标准溶液4.25a汀，置于100mL容量瓶中，加人20mL盐酸(4.1)，以水稀释至刻度，摇匀;c) 镀标准工作搭液(0.5g/mL):移取5.0mL银标准溶液4.25b汀，置于100mL容量瓶中，加人20m
10、L盐酸(4.1)，以水稀释至刻度，摇匀。5 仪器分光光度计。天平:感量0.1mg. 6 试样6. 1 试样按GB/T17418.1规定的方法进行加工制备。6.2 试样应在105.C预干燥2h，硫含量较高的试样在60.C的鼓风干燥烘箱内干燥2h4 h，然后置于干燥器中，冷却至室温。7 分析步骤7. 1 试料量按表1称取试料，精确到1mg. 7.2 空白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。2 GB/T 17418.4-2010 7.3 验证实验随同试料分析同类型、含量相近的标准物质。7.4 样晶处理表1试渡分取量钱含量/试料量m/试液体积V/分取体积V1/测定体积
11、V2/测定分取体积只/Cng/g) g mL mL mL mL 1-20 5 200-300 全量25 1-5 20-100 5 500 100-500 25 1-5 100-500 5 500 100-500 25 1-5 7.4. 1 灼烧将试料(7.1)置于30mL铁站塌中，放入高温炉内，炉门留一小缝，由低温升至700.C并保持2h。对含硫和含碳高的试料，在灼烧过程中要搅拌试料1次-2次。灼烧后取出冷却至室温。7.4.2 试料的分解在灼烧后的试料(7.4.1)中，加入4倍-6倍的过氧化铀(4.11)，搅匀，上面再覆盖一层约1g过氧化铀(4.11)，盖上站塌盖，放人已升温至700.C的高温
12、炉中熔融20min-30 min，取出生甘塌冷却至室温。对于硅含量较高的试料，若未熔好，可补加过氧化铀(4.11)，再次送入高温炉直至完全熔融。7.4.3 分离富集将铁站捐(7.4.2)放入400mL烧杯中，加入约150mL热水提取，洗净增塌和盖，冷却。以硫酸(4.的中和至氢氧化物沉淀全部溶解。滴加过氧化氢(4.10)至溶液清亮。将溶液转移至400mL聚四氟乙烯烧杯中，沉在烧杯底部的铁皮则弃去。(对锚铁矿或银含量20ng/g时，应将溶液移入500mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。一般情况分取相当于1g试料溶液置于400mL聚四氟乙烯烧杯中。)加10mL硫酸(4.3)，10mL氢氟酸(4.的
13、，用塑料棒搅匀。将烧杯置于中温电热板上加热蒸发至硫酸冒烟。取下冷却，用水洗烧杯壁，将烧杯重新放在电热板上继续加热蒸发至硫酸冒烟，如此反复三遍，以除尽氟离子。取下烧杯，放至冷却。加入50mL水，加20mL盐酸(4.1)，加20mL磷酸(4.7)掩蔽锚锚铁矿加40 mL磷酸(4.7)J，温热使盐类溶解后，移入500mL玻璃烧杯中，用水聚四氟乙烯烧杯3次-4次，加50 mL硫酸(4.3)，加3g硫腮(4.12)，用玻棒搅拌均匀，加盖表面皿。将烧杯置于电炉上加热蒸发至硫酸开始冒白烟。插入一支300.C温度计，此时液体的温度约180.C -200 .C。继续加热，要求在4min 内达到230.C。取下烧
14、杯，放至高温电热板上继续保温约1h。取下烧杯，冷却，在不断搅拌下加入温水至约400mL，将烧杯放在电炉上加热煮沸，再移至电热板上保温直至硫磺完全凝聚溶液清亮为止。取下烧杯，冷却至室温。用有机玻璃漏斗经双层慢速定量滤纸抽气过滤，将沉淀全部移至漏斗中的滤纸上，擦净烧杯，用水洗烧杯7次-8次，洗沉淀7次-8次，抽干。注:若经氢氟酸处理后，尚有部分硅未除尽时，将沉淀移至漏斗上后，用氢氟酸(1十1)洗2次-3次。每次加氢氟酸前先把抽气瓶的水泵龙头关小，轻轻转动抽气瓶，使氢氟酸充分与沉淀接触将硅酸溶解，再打开水泵龙头，将硅酸及多余的氢氟酸抽去，用水洗约20次至无氟离子。若试料为镑铁矿时按上述方法除硅。7.
15、4.4 除硫磺，溶解铀族元素将沉淀连同滤纸放入100mL烧杯中，加入O.5 g硫酸鲤-焦硫酸铀混合盐(4.20)、5mL硫酸(4.3) , 10 mL硝酸(4.2)，盖上表面皿，将烧杯置于电热板上加热，破坏滤纸及除去硫磺，待冒硫酸烟时，用滴管由烧杯嘴顺着杯壁补加硝酸(4.2)，直至有机物及硫磺全部除尽为止。打开表面皿，继续加热至烧杯中剩下约1mL硫酸时，取下烧杯，放置冷却。3 GB/T 17418.4-2010 加入7.5mL盐酸(4.口，2.5mL硝酸(4.2)，盖上表面皿，置于电热板上加热煮沸至反应完全，取下，将溶液移入30mL瓷站捐中，加10滴高氯酸(4.8)除镜钉将增塌置于电热板上，先
16、在低温加热至冒白烟，取下冷却，用水洗蜻塌壁，再加热至冒白烟，然后移至高温处冒尽白烟，取下增捐。注:当比色测定钦的溶液中铅含量0.5g时，在王水溶解铅族元素时分离铅。方法是2将已破坏有机物及硫的溶液冒尽白烟，取下，冷却。加入10rnL王水，加热使盐类溶解并蒸发至小体积后移至水浴上蒸干，以盐酸(4.1)赶硝酸三次。以6rnol/L盐酸加热溶解，放入100rnL分液漏斗中，使体积控制在约15mL，加入10滴氢碗酸(p1.55 g/mL) ，摇匀，放置10rnin.加入15mL含30%TBP的四氯化碳溶液(TBP: CCl. = 3 : 7)，萃取1min.分层后弃去有机相。将水相溶液放入30mL瓷增
17、揭中，加入10滴硫酸(4.4)、10滴高氯酸(4.8)、5滴硝酸(4.2)。以下按7.4.4步骤进行。7.4.5 将辗转化为磕酸盐络合物加入1g硫酸惶-焦硫酸铀混合盐(4.20)于瓷增塌中。盖上瓷蜻捐盖，放人温度已升至600.C的高温炉中，在600.C熔融12min.取出增塌，冷却至室温。用水浸取熔块，搅拌溶解完全后。移入25mL 比色管中，以水洗站捐数次，并稀释至刻度，摇匀。放置澄清后测定。7.5 工作曲线的配制7.5.1 工作曲线系列溶液的配制移取1.00 mL银标准溶液4.25c) 置于30mL瓷培塌中，加入O.5 g硫酸鲤-焦硫酸铀混合盐(4.20)、10滴硫酸(4.3)、5滴硝酸(4
18、.2)、10滴高氯酸(4.的，将增塌置于电热板上加热蒸发至冒尽白烟。取下补加1g硫酸埋-焦硫酸铀混合盐(4.20)，盖上站塌盖，在600.C高温炉中熔融1min和试料同时熔，取出增塌，放置冷却至室温。用水提取，移入25mL容量瓶中，摇匀。此溶液1mL含20.0ng辙。7.5.2 移取钱标准溶液(7.5.1)10mL置于25mL容量瓶中，以硫酸钮-焦硫酸铀溶液(4.21)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含8.0ng镇。7.5.3 固定时间法工作曲线的配制移取0.00mL、0.10mL、0.25mL、0.50mL、0.75mL、1.00 mL镇标准溶液(7.5.1)或(7.5.2)，分别置于一组25
19、mL比色管中，补加硫酸鲤-焦硫酸锅溶液(4.21)至5mL，加入2mL三氧化二碑溶液(4.22)，lmL硫酸录溶液(4.24)，摇匀，将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min。迅速加入1.0 mL硫酸铺镀溶液(4.23)，同时立即启动秒表并摇匀。在室温水槽中放置一定时间(以工作曲线中的最高锥含量之吸光度值降至0.3时所需要的时间来确定)。将溶液移人1cm比色杯中，在恰到设定时间时，以水作参比，在420nn或450nm波长处测量溶液的吸光度A。求19O/A)值。以19O/A)值作纵坐标，钱的浓度作横坐标，绘制工作曲线。空白的吸光度应在1.0附近。7.5.4 固定浓度法工作曲线的配制移取O
20、.OOmL、1.00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锥标准溶液(7.5.1)，置于一组25 mL比色管中，以硫酸钮-焦硫酸铀溶液(4.21)稀释至5mL，加入2mL三氧化二碑溶液(4.22), 1 mL硫酸录溶液(4.24)，摇匀。将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min。迅速加入1.0 mL 硫酸锦镀溶液(4.23)，同时立即启动秒表并摇匀。在室温水槽中放置一定时间。将溶液移入1cm比色杯中，以水作参比，在420nm或450nm波长处，测量溶液的透光率增至一定值(例如50%)所需要的时间t(min)。求l/t值。以l/t值作纵坐标，以钱的浓度作横坐标，绘
21、制工作曲线。7.6 催化光度法测定移取1mL-5 mL上述澄清溶液(7.4.5)置于25mL比色管中，补加硫酸鲤-焦硫酸铀溶液(4.21)至5mL，加入2mL三氧化二呻溶液(4.22)、1mL硫酸隶溶液(4.24)，摇匀，将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min。用固定时间法或用固定浓度法测定。7.6.1 固定时间法测定迅速加人1.00 mL已恒温的硫酸锦镀溶液(4.24)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置4 GB/T 17418.4-2010 一定时间(以工作曲线中的最高锹含量之吸光度值降至0.3附近时所需的时间来确定)，然后移人1cm 比色杯中，在恰到设定时间时，以水作参比
22、，在420nm或450nm波长处测量溶液的吸光度A。求19(1/ A)值。从工作曲线上查出含锥量。一般空白的吸光度应在1.0附近。7.6.2 固定浓度法测定迅速加入1.00 mL已恒温的硫酸钳镀溶液(4.23)，同时开动秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间，将溶液移入1cm比色杯中，以水作参比，在420nm或450nm波长处，测量溶液的透光率增至一定值(例如取50%)所需的时间t(min)。求l/t值。从工作曲线上查出含锥量。8 结果计算按式(1)计算钦的含量W，以质量分数纳克每克(ng/g)表示:(m, -mo)W2 CIr) = U ., r . f. mV1V3 式中zml一一从工作曲线
23、上查得试料溶液的银量，单位为纳克(ng);mo一一从工作曲线上查得试料空白溶液的钱量，单位为纳克(ng); m一一试料量，单位为克(g); V一一试料分解后制成试料溶液总体积，单位为毫升(mL);V1一一从试料溶液总体积中分取的体积，单位为毫升(mL);V2一一分离富集后制成测定溶液体积，单位为毫升(mL);V3一一从测定溶液中分取的体积，单位为毫升(mL)。镇含量的计算结果以ng/g表示，有效位数为xx、x.x、o.x 0 9 精密度水平范围m/Cng/g)2. 5326 表2精密度重复性限r/Cng/ g) r=O. 667 6mo.soo 2 注z本精密度数据是由五个实验室对七个水平的试
24、样所作的实验中确定的。 ( 1 ) 再现性限R/Cng/g)R= 1. 058 3+0.402 7m 5 OFON-2-叮h-H阁。华人民共和国家标准地球化学样晶中贵金属分析方法第4部分:锥量的测定硫服富集催化分光光度法GB/T 17418.4-2010 国中* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张o.75 字数12千字2011年1月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2011年1月第一版4降书号:155066. 1-41200定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533打印日期:2011年1月31日F002
