1、 . 中华人民共和国石油化工行业标准 / 代替/ 和/ 工业用碳四烯烃中微量含氧化合物的测定 气相色谱法 发布实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 前 言 本标准按照/ 给出的规则起草 本标准代替/ 工业用异丁烯中含氧化合物的测定气相色谱法和/ 工业用丁烯中微量甲醇和甲基叔丁基醚的测定气相色谱法与/ 和/ 相比主要技术变化如下: 将/ 和/ 两个标准合并标准名称修改为: “工业用碳四烯烃 中微量含氧化合物的测定气相色谱法” 修改了色谱柱和典型色谱操作条件(见 / 的 / 的 ) 增加了闪蒸仪汽化装置的相关内容删除了小量液态样品汽化装置的相关内容(见 / 的 / 的 ) 重新确定了方法的精密度
2、(见第章 / 的第章 / 的第 章) 增加了质量控制(见第章) 本标准由中国石油化工集团有限公司提出 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(/ / )归口 本标准起草单位:中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、山东京博石油化工有限公司 本标准主要起草人:李继文、田文卿、王川、吕光龙 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: / / / / / 工业用碳四烯烃中微量含氧化合物的测定 气相色谱法 警示 本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题使用者有责任采取适当的安全与 健康措施保证符合国家有关法规的规定 范围 本标准规定了用气相色谱法测定工业用碳四烯烃中的微量含氧化合物
3、含量 本标准适用于工业用碳四烯烃中微量二甲醚、甲基叔丁基醚、甲醇和叔丁醇等含氧化合物的测定 其最低测定含量为 (质量分数) 注:本标准也可以测定工业用碳四烯烃中微量的丙酮、乙醇、异丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇等含氧化合物 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文 件凡是不注日期的引用文件其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 / 工业用化学产品采样安全通则 / 数值修约规则与极限数值的表示和判定 / 工业用裂解碳四液态采样法 方法提要 将适量碳四烯烃试样注入气相色谱仪试样中的各含氧化合物组分在色谱柱中被分离后用氢火 焰离子化检测器()
4、进行检测以外标法计算各含氧化合物的含量 试剂与材料 载气或辅助气 氮气纯度 (体积分数)经硅胶及分子筛干燥净化 燃料气 氢气纯度 (体积分数)经硅胶及分子筛干燥净化 助燃气 空气经硅胶及分子筛干燥净化 警示 上述气体为高压压缩气体或极易燃气体应注意安全使用 标样 已知含氧化合物含量的液态标样可由市场购买有证标样或用重量法自行制备液态标样以丁烯 / 或异丁烯为本底含有二甲醚、甲基叔丁基醚、甲醇和叔丁醇等含氧化合物标样中含氧化合物杂质 的含量应与待测试样相近制备时使用的碳四烯烃本底样品事先在本标准规定条件下进行检查应在 待测组分处无其他杂质峰流出否则应予以修正 仪器设备 气相色谱仪 配置气体进样阀
5、或高压液体进样阀、氢火焰离子化检测器的气相色谱仪该仪器对本标准所规定 的最低测定浓度的杂质所产生的峰高应至少大于噪声的两倍 色谱柱 本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表典型色谱图见图含有丙酮、乙醇、异丙醇、仲丁 醇、异丁醇、正丁醇等含氧化合物的分离色谱图见附录能达到同等分离效果的其他色谱柱和色谱条 件亦可使用 表推荐的色谱柱及典型操作条件 色谱柱 柱长 柱内径 膜厚 载气()平均流速 / 柱温 初温 初温保持时间 升温速率 / 终温 终温保持时间 进样器温度 检测器温度 分流比 进样量液态气态 / 异丁烯或丁烯 二甲醚 甲基叔丁基醚 甲醇 叔丁醇 图典型色谱图 记录装置 色谱工作站或积分仪 进
6、样装置 液体进样装置 凡能满足以下要求的液体进样阀(定量管容积 )或合适的其他液体进样装置均可使用:在不 低于使用温度时的碳四烯烃蒸气压下能将碳四烯烃以液体状态重复进样并满足色谱分离要求 液体进样装置的流程示意图见图进样时将采样钢瓶出口阀开启用液态样品充分置换定量管 后即可操作进样阀将试样注入色谱仪然后关闭钢瓶出口阀 图液体进样装置的流程示意图 注:金属过滤器可采用孔径为 的不锈钢烧结砂芯以滤除样品中可能存在的机械杂质保护进样阀 进样阀出口可安装适当长度的不锈钢毛细管(或阻尼阀)以避免样品汽化造成失真影响进样重复性 / 注:使用液体进样阀进样时可用氮气对取样钢瓶充压至 后进样 气体进样装置 可
7、采用闪蒸汽化装置将液体样品汽化也可采用其他合适的样品汽化方式汽化装置必须保证液 体样品完全汽化使气体组成与液体样品的组成保持一致样品的代表性不发生变化汽化后的样品 采用六通气体进样阀(定量环容积为 )进样 注:需要时可对 中所用的采样钢瓶、汽化装置、气体进样阀、进样口及连接管线进行钝化处理防止微量的甲 醇等含氧化合物被吸附 样品 按/ 、 / 规定的安全与技术要求采取样品 试验步骤 仪器准备 色谱仪启动后进行必要的调节以达到表所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条 件仪器稳定后即可开始进行测定 测定 校正 按 的要求将盛有标样的钢瓶与进样阀连接并进样重复测定两次待各组分流出后记录各 含
8、氧化合物的峰面积两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的取其平均值供定量计 算用 试样测定 按 相同的方式将试样钢瓶与进样阀连接并注入与标样相同体积的试样重复测定两次测 量各含氧化合物的峰面积 试验数据处理 按式()计算试样中各含氧化合物的含量 () 式中: 试样中含氧化合物的含量 (质量分数) 试样中含氧化合物的峰面积 标样中含氧化合物的峰面积 标样中含氧化合物的含量 (质量分数) 含量换算 若以体积分数表示试样中的含氧化合物的含量()按式()进行计算: / () 式中: 试样中含氧化合物组分的含量 (体积分数) 试样中含氧化合物组分的含量 (质量分数) 含氧化合物组分的相对分子质量二甲醚
9、、甲基叔丁基醚、甲醇和叔丁醇的相对分子质量 分别为 、 、 和 丁烯或异丁烯的相对分子质量( ) 结果的表示 对于任一试样以两次重复测定结果的算术平均值表示其分析结果并按/ 的规定修约 至 (质量分数或体积分数) 重复性 在同一实验室由同一操作者使用相同设备按相同的测试方法并在短时间内对同一被测对象 相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表规定的重复性限()以大于重 复性限()的情况不超过为前提 表重复性限 含氧化合物杂质含量重复性限() (质量分数) (质量分数) 其平均值的 其平均值的 质量控制 实验室应定期分析质量控制样品以保证测试结果的准确性 质量控制样品应当是稳定的
10、且相对于被分析样品是具有代表性的质量控制样品可选用自行 配制的标样或市售的有证标样 报告 报告应包括下列内容: )有关样品的全部资料例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等 )本标准编号 )分析结果 )测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明 )分析人员的姓名及分析日期等 / 附录 (资料性附录) 其他含氧化合物在本方法推荐色谱条件下的分离情况 含有丙酮、乙醇、异丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇等含氧化合物的色谱图见图 异丁烯或丁烯 二甲醚 甲基叔丁基醚 甲醇 丙酮 乙醇 异丙醇 叔丁醇仲丁醇异丁醇 正丁醇 注: 、 、 、 为异丁烯标样本底中的未知氧化物杂质 图 含氧化合物在本方法推荐
11、色谱条件下的典型色谱图 / g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g3 g1117g3g2430g3g1258g3g8769g3g1953g3g2748g3g3373g3 g11811g3g8937g3g2374g3g5141g3g15996g3g1098g3g7735g3g2038g3 g5147g1104g11102g12009g3345g10021g9977g1123g5604g18437g2657g8797g2380g2622g103
12、99g11450g9089g4560g3 g8778g11566g14504g16999g8971g3 SH/T g20g23g27g22g252g21g19g21g19g3 g13g3 g1123g3379g11817g2380g2096g10366g12148g2096g10366g2567g16002g3 g3424g3440g726g2375g1244g5170g1100g3582g2410g4537g4554g19480g3910g3927g16007g24g27g2599g3 g18142g13638g726g20g19g19g19g20g20g3g3g11109g16909g72
13、6g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g24g19g19g3 g11811g2374g7735g2038g13638g17857g18200g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g23g24g22g3 g2561g15996g18200g11109g16909g726g708g19g20g19g709g24g26g24g20g21g24g26g24g3 httpg29/ E g2375g1244g14510g7326g9127g5607g2464g2151g7481g19584g1948g2600g2464g
14、2151g3 g10366g7545g1097g7487g3g3g1091g5581g13873g2470g3 g13g3 g5424g7516g27g27g19g104g20g21g22g19g3g3g20g18g20g25g3g3g19g17g26g24g2464g5456g3g3g20g24g2419g4487g3 g21g19g21g20g5284g22g7480g12636g20g10360g3g3g21g19g21g20g5284g22g7480g12636g20g8529g2464g2151g3 g13g3 g1174g2599g726g20g24g24g20g20g23g103g20g26g24g19g3g3g4554g1319g726g22g19g17g19g19g1907g3 SH /T 14 83 20 20
