1、备案号，7244-2000HG 3247-2000 前言本标准是非等效采用美国军用标准MILP217A，l962(l986年确认)(高氯酸饵对化工行业标准HG 3247-1987(高氯酸梆进行修订而成。本标准与MILP217 A , 19620986年确认)的主要技术差异为:对标准进行了等级划分。取消纳、钙续盐、水不溶物、铁含量及pH值的要求。澳酸盐含量根据用户要求确定指标，并按本标准进行检验。产品的粒度只规定通过150m试验筛一个规格。对高氯酸仰、氯化物、氯酸盐、水分的试验方法进行了改进。本标准与HG3247-1987的差异为2取消纳、钙续盐、水不溶物含量及pH值的要求。一一澳酸盐含量根据用
2、户要求确定指标，并按本标准进行检验。氯化物、氯酸盐含量分别改为以KCl和KC10，汁，同时对指标参数进行了调整。本标准自实施之日起，同时代替HG3247-1987, 本标准的附录A是提示的附录。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会归口。本标准起草单位=天津化工研究设计院、重庆长寿化工总厂、大连氯酸何厂、湖南桂东高氯酸御厂。本标准主要起草人:陆恩、伟、李银良、陶霞、杏宏安、黄存礼。本标准于1987年首次发布。1999年由专业标准转化为化工行业标准。本标准委托全国化学标准化技术委员会无机化工分会负责解释。954 中华人民共和国化工行业标准H
3、G 3247-2000 工业高氯酸押代替HG3247-1987 Potassium perchlorate for industrial use 1 范围本标准规定了工业高氨酸御的要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于工业高氯酸饵，该产品主要用于制造烟花爆竹、安全火柴、炸药、气象火箭、民用引火煤氧化剂等。分子式，KCIO，相对分子质量138.55C按1995年国际相对原子质量)2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB
4、 190-1990 危险货物包装标志GB 191-1990 包装储运图示标志GB 3251991包装容器钢桶GB/T 601-1988 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 602-1988化学试剂杂质测定用标准溶液的制备Cneq150 6353-1 , 1982) GB/T 603-1988 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(neq150 6353 1 ,1 982) GB/T 1250-1989 极限数值的表示方法和判定方法GB!T 3051 2000 元机化工产品中氯化物含量测定的通用方法柔量法Cneq150 5790 ,1 979) GB!T 6003. 1-19
5、97 金属丝编织网试验筛-GB/T 6678-1986 化工产品采样总则GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和试验方法Cneq 150 3696 , 1987) 3 要求3. 1 外观:白色结晶粉末。3.2 工业高氯酸何应符合表1要求。国家石油和化学工业局2000-05-23批准2000-12-01实施%5 HG 3247一-2000表1要求% 口指标工负优等品等品合格品高氯酸例(KC10，)吉监飞信、99. 2 99.0 99.0 在分飞才0.02 0.03 0.04 氯化物(以KCl计含量: 0.05 0.08 O. 10 氯酸盐(以KC!C):1计)含量 0.08 0.10
6、O. 10 次氯酸盐含量运二通过试验粒度(通过150m试验筛)二三99.8 99. 5 99.0 注如用户对澳酸盐吉量有要求，可由供需双方协商，按丰标准进行检验。4 试验方法本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验中所用标准滴定海液、杂质标准熔液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T 602、GH/T603规定制备。安全提示试验中所用的强酸、强碱为腐蚀晶，操作时应小心，如溅到皮肤上，立即用大量水冲洗。4. 1 高氯酸锦含量的测定4. 1. 1 方法提要以亚硝酸饷作熔剂，采用熔融法将试样分解为氯化饵，再以佛尔哈德法测
7、定氯离子，经计算，确定高氯酸御含量。4. 1. 2 试剂和材料4. 1. 2.1 4. 1. 2. 2 亚硝酸锅。硝基苯。4.1.2.3 硝酸溶液z1十2，4. 1. 2. 4 硝酸银标准滴定溶液:c(AgN3)约为O.1 mol/L , 4. 1. 2. 5 硫氨酸饵标准滴定溶液:c(KCNS)约为O.1 mol/L。4. 1. 2. 6 硫酸铁镀指示液:80g/L, 4. 1. 3 仪器、设备高温炉能控制温度在(500士10)c。4. 1. 4 分析步骤利取约1日预先研磨成粉状的试样(精确至0.0002g)，置于镰蜡揭中，加6g研磨成粉状的亚硝酸纳，充分混匀，加盖后放入高温炉内，逐渐升温至
8、500c ，在此温度下熔融1.5 h，冷却后，用热水将熔融物溶解并洗人烧杯中，冷却。全部移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取25mL试验溶液置于250mL锥形瓶中，用移液管加入25mL硝酸银标准滴定溶液和10mL硝酸溶液，加热至二氧化氮气体全部逸出，冷却后，加入5mL硝基苯，摇动30s，加入5mL，硫酸铁锁指示液，用硫氨酸御标准滴定溶液淌定至溶液出现红色为止。同时作空白试验。4. 1. 5 分析结果的表述以质量百分数表示的高氯酸梆(KC10，)含量(X，)按式(1)计算:X , _( V - V) c X 0. 138 6 l二A 一一-X 100 - (1. 858 X3
9、+ 1. 131 X,) 25 m)义. . 250 138. 6 (v - v) c :m(1858X3+l.l3IXJ ) l ( 956 HG 3247-2000 式中V 滴定空白溶液消耗硫氨酸饵标准滴定溶液的体积，mL; V 滴定试验溶液消耗硫氨酸梆标准滴定溶液的体积，mLC 硫氨酸苦甲标准滴定溶液的实际浓度.mol!1斗X, 测出的氯化物(以KCI计)的含量，%j X4 测出的氯酸盐(以KCIO，计)的含量，%; m 试样的质量，即。1386一与1.00 mL硫氨酸锦标准滴定溶液c(KCNS) 1. 000 mol!LJ相当的以克表示的高氯酸御的质量tg;1. 858 将KCI换算成
10、KCIO.的系数F1. 131 将KCIO，换算成KCIO，的系数。4. 1. 6 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.2%0 4.2 水分的测定4. 2. 1 方法提要将试样在105C干燥至恒重，比较试样干燥前后的减少量，经计算确定水分含量。4.2.2 仪器、设备电烘箱z控制温度(105士5)C. 4.2.3 分析步骤称取约10g试样(精确至O.000 2 g) .置于预先在105C恒重的称量瓶中，在电烘箱中烘1h.取出后置于于燥器中，冷却至室温，称量。如此反复操作直至恒重。4.2.4 分析结果的表述以质量百分数表示的水分含量(X2)按式(2)汁算:式
11、中:rn, 干燥后试样的质量，g;m 试样的质量.g。4.2.5 允许差X2 哩二二些!X 100 m 取平行测定结束的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。4.3 氯化物含量的测定4. 3. 1 方法提要按GB/T3051-2000中第3章。4.3.2 试剂和材料按GB/T3051-2000中第4章。4.3.3 测定步骤. ( 2 ) 称取约10g试样(精确到O.Olg).置于250mL锥形瓶中，力日100mL水，加热至样品完全溶解，冷却。加23滴澳盼蓝指示液，滴加硝酸溶液至恰呈黄色，再过量23滴，加1mL二苯偶氮碳酷脐指示液，用硝酸隶标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变
12、为紫红色。同时作空白试验。4.3.4 分析结果的表述以质量百分数表示的氯化物(以KCl计)含量几按式(3)计算3X, VVo) c X O. 074 55 7.455 (V二Vo)c X 100 = . ,. 0 m m . ( 3 ) 957 HG 3247-2000 式中V 淌定试验溶液消耗硝酸示标准滴定溶液体积.mL; V 滴空白溶液消耗硝酸求标准滴定溶液体积，mL; C 硝酸求标准滴定溶液的实际浓度，mol!L;m 试样的质量，g; 0.07455 与1.00 rr叫酸柔标准滴定溶液HHg叫)2J1.0川ol!L)相当的以克表示的氯化物(以KCl计)的质量。4.3.5 允许差取平行测定
13、结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.003%。4.4 氯酸盐含量的测定4. 4. 1 方法提要用过量的亚铁盐还原产品中的氯酸盐，用高镜酸例滴定过量的亚铁盐，同时做空白试验。由高健酸饵两次滴定之差，计算出氯酸盐含量。4.4.2 试剂和材料4.4.2.1 硫酸亚铁锁标准滴定溶液;c(NH, )2Fe(SO, )2J约为O.1 mol!L。4.4.2.2 高健酸何标准滴定溶液c(l/5KMnO，)约为0.1mol!L 4.4.3 仪器、设备微量滴定管:分度值0.01mL或0.02mL, 4.4.4 分析步骤称取约10g试样(精确至O.Olg)，置于250mL锥形瓶中，加100
14、mL水.加热溶解后用移液管加入5mL硫酸亚铁镀标准滴定溶液，盖上具有本生阀的橡皮塞，煮沸5min。冷却后，用高锺酸御标准滴定溶液滴定至粉红色出现，并保持30s不褪色。同时做空白试验。4.4.5 分析结果的表述以质量百分数表示的氯酸盐(以KC10，t)含量(X，)按式(4)计算zX, (Vo - V) c X 0.020 42 X 100 2.042 (VoV) c , ,. . ., . ._. .- X 100二一一一一-一一-一. ( 4 ) m1 式中;V 滴定试验溶液消耗高锺酸锦标准滴定溶液体积，mL; V 滴定空白溶液消越高镜酸梆标准滴定溶液体积，mL; c 高健酸饵标准滴定溶液的实
15、际浓度，mol!L;m一试样的质量，g;O. 020 42一与1.00 mL商锺酸梆标准滴定溶液c(l/5KMnO，) 1. 000 mol!LJ相当的以克表示的氯酸盐(以KC10，计)的质量。4.4.6 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.003%。4. 5 1次氯酸盐含量的测定(检出试验)4. 5. 1 方法提要试验溶液中的次氯酸根将破离子氧化成(12).用淀粉-腆化御试纸判断试样中是否有次氯酸盐。4.5.2 试剂和材料淀粉腆化饵试纸。4.5.3 分析步骤称取约(10士O.1) g试样，置于400mL烧杯中，加200mL热水溶解，取1滴试液于淀粉腆化
16、押试纸t.试纸不应呈蓝色。958 4.6 粒度的测定4. 6. 1 方法提要HG 3247-2000 试样经标准筛的筛分，根据通过试验筛试样的质量确定产品粒度。4.6.2 仪器、设备试验筛R40/3系列，但00mmX 50 mm /1 50 11m , 4.6.3 分析步骤称取约50g试样(精确至O.Olg)，置于试验筛上，装好试验筛底盘，按水平方向以2次/s的速度摆动(若筛网上有粉球，可用中楷毛笔轻按，使其松散)，直至无试样通过试验筛为止，将试验筛底盘中的岚样移至已知质量的干燥的表面皿中，称量。4.6.4 分析结果的表述以质量百分数表示的细度(几)按式(5)计算:X; =些L一二些旦X100
17、 作Z式中:叫一一通过150m试验筛的试样及表面皿的质量，g;盹表面皿的质量，g;m 试样的质量，g , 4.6.5 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。5 检验规则5. 1 本标准规定的所有项目为出厂检验项目。5. 2 每批产品不超过50t , . ( 5 ) 5.3 按照GB/T6678的规定确定采样单元数。每一铁桶为一包装单元。采样时，用采样器将产品表面拨开，在10cm深处采样，从每个选取的包装单元中，取出不少于50g的样品，将所采的样品混匀后按四分法缩分至约500g，立即装入两个清洁干燥带磨口塞的广口瓶中，密封。瓶上粘贴标签，注明生产厂名、
18、产品名称、等级、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶作为实验室样品，另一瓶保存三个月备查，出口产品保存六个月，备查。5. 4 工业高氯酸御应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的要求进行检验，生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求。5.5 使用单位有权按照本标准的规定对收到的工业高氯酸伺产品进行验收，验收时间在货到一个月内进行。5.6 检验结果如有一项指标不符合本标准要求时.应重新自两倍量的采样单元数的包装中采祥复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格品。5.7 采用GB/T1250规定的修约值比较法判定试验结果是否符合标准。6 标志、标签6. 1 工业高氯酸饵包装
19、铁桶上应有牢固清晰的标志，内容包括2生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净含量、批号或生产日期和本标准编号，以及GB190中规定的氧化剂标志和GB191中规定的怕热、怕湿标志。6.2 每批出厂的工业高氯酸梆都应附有质量证明书。内容包括生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净含量、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。7 包装、运输、贮存7. 1 工业高氯酸何采用GB325-1991中的全开口钢桶中的直开口钢桶包装，其规格尺寸符合959 HG 3247-2000 GB 325-1991巾表3规定，钢桶厚度符合G且:325-1991中轻型桶的规定。每桶净含量为40kg和50烛。7
20、.2 工业高氯酸何在运输过程中应有遮盖物，防止日晒、雨淋、包装破损，不得倒琶。禁止与易燃物、油类及有机物共运。装卸时要轻拿轻放，防止摩擦，严禁.撞击。7.3 工业高氯酸何应贮存在通风、干燥的库房内，防止日晰、受潮，防撞击、远离易燃物，禁止与汹类及有机物同仓共贮。7.4 在符合本标准贮存运输条件下，工业高氯酸饵产品保质期为一年D保质期满后，使用前应检验是否符合本标准的要求。B 安全工业高氯酸饵是强氧化剂，当它与易燃物接触或猛烈撞击时，会引起爆炸。950 Al 方法提要HG 3247-2000 附录A(提示的附录)澳酸盐含量的测定在酸性条件下，试样中的澳酸盐与腆化何反应析出映，以淀粉为指示液，用硫
21、代硫酸纳标准滴定溶液滴定，根据硫代硫酸例标准滴定溶液的消耗量，计算试样中的澳酸盐含量。A2 试剂和材料A2. 1 盐酸溶液，1+90A2. 2 典化饵溶液，100g/L A2.3 硫代硫酸纳标准滴定溶液，C(Na2S2，)约为0.02mol/L。A2.4 淀粉指示液10g/L, A3 分析步骤称取约10g试样(精确至O.Olg)，置于500mL腆量瓶中，加200mL新煮沸又冷却的水。加热j容解后，加5mL盐酸溶液、5mL典化御溶液，摇匀。在暗处放置1h，加5mL淀粉指示液，用硫代硫酸饷标准滴定溶液滴定至蓝色消失，并保持30s。同时做空白试验。A4 分析结果的表述以质量百分数表示的澳酸盐(以KBr03计)含量CX)按式CA)计算:XSV。一v)c X O. 027 83 2.783 CV -V) c 二X100二lC 1) ， m 式中V 滴定试验溶液消耗硫代硫酸锦标准漓定溶液体积，mL，v 滴定空白溶液消耗硫代硫酸纳标准滴定溶液体积，mL; c 硫代硫酸纳标准i商定溶液的实际浓度，mol/L;m 试样的质量，g;O. 027 83 与1.00 mL硫代硫酸锦标准滴定溶液CCNa2S23) 1. 000 mol!L相当的以克表不的澳酸盐(以KBr03计)的质量。A5 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。961
