1、ICS 75100E34 SH中华人民共和国石油化工行业标准电器绝缘油中2，6一二叔丁基对甲酚和2，6一二叔丁基苯酚含量测定法【红外吸收光谱法)Standard test method for 2,6-di-tert-bl。tyl-P-cresol and2,6-di-tert-butyl phenol in electrical抽翻山珊ng oilby infrared absorption2007-0801发布 20080101实施中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布前 言S彤T 07922007本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTM D266802(电器绝缘油中2，6一二叔丁基
2、对甲酚和2，6一二叔丁基苯酚含量测定法(红外吸收光谱法)。本标准根据ASTM D266802重新起草。为适应我国国情，本标准在采用ASTM D266802时进行了修改。本标准与ASTM D266802的结构差异见附录A，本标准与ASTM I)266802的主要技术差异如下：本标准的引用标准采用我国现行国家标准和行业标准，无相应标准的引入其实质性内容。增加第三章“方法概要”和第六章“试剂”。原文中关于“2，6一二叔丁基对甲酚在272m(3680em1)处的吸收得到显著加强和2，6一二叔丁基苯酚在2721,zm(3680cm。)处的吸收得到显著加强”是错误的，现改为“2，6一二叔丁基对甲酚在274
3、I,lJm(3650cm。)处的吸收得到显著加强和2，6一二叔丁基苯酚在2741xm(3650cm“)处的吸收得到显著加强”。为方便使用将ASTM D266802中的引用标准ASTM D2144(用红外吸收光谱检验电器绝缘油的测试方法中的实质内容分别放入本标准的第5章仪器的52条、53条，第6章试剂的61条、62条，第9章试验步骤的91条、92条和93条。重复性和再现性的文字表述按我国的习惯进行了修改。本标准增加了两个资料性附录。本标准的附录A和附录B均为资料性附录。本标准由中国石油化工集团公司提出。本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。本标准起草单位：中国石油化工股份有限公
4、司润滑油上海研发中心、中国石油化工股份有限公司润滑油上海分公司、中国石油润滑性研究开发中心克拉玛依研究所。本标准主要起草人：陈迎霞、何慧杰、胡鹏程、陆美玉、候玉东、王鹏、刘英、尚宝珠。SlYT 07922007电器绝缘油中2，6一二叔丁基对甲酚和2，6一二叔丁基苯酚含量测定法(红外吸收光谱法)1范围11 本标准适用于测定新的或使用过的电器绝缘油中2，6一二叔丁基对甲酚和2，6一二叔丁基苯酚的含量，方法测定其在红外光谱中特定波长处的吸收，测定含量不大于05(质量分数)。1 2本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题都提出建议。因此，用户在使用本标准之前有必要建立适
5、当的安全和防护措施，并确定相应的管理制度。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用予本标准。GB 7597电力用油(变压器油、汽轮机油)取样方法SH 0040超高压变压器油3方法概要本标准利用红外光谱法记录新的或使用过的电器绝缘油中2，6一二叔丁基对甲酚和2。6一二叔丁基苯酚在特定波长处的吸收峰，该吸收峰的吸光度与其浓度成正比，即符合比尔定律，利用工作曲线法进行定量计算。4意义
6、和用途41 本标准用于定量检测作为抗氧剂加入到新的电器绝缘油中的2，6一二叔丁基对甲酚和2，6一二叔丁基苯酚以及使用过的油品中测量经过氧化后还剩余的这些组分的总量，还适用于生产控制和产品验收。42 当含有任一这些组分的电器绝缘油经过红外测试得到谱图，在一些波长(或波数)处的吸收会得到加强。2，6一二叔丁基对甲酚在274a,m(3650cm。1)和1163la,m(860cm1)处的吸收得到显著加强。2，6一二叔丁基苯酚在2741a,m(3650em。)和1333斗m(750cm“)处的吸收得到显著加强。43当分析一个非深度氧化的油品或使用双光束光谱仪时，因为仪器得到了水汽干扰的补偿，而谱带不受
7、分子间作用力(关联)影响，可以很方便地得到251xm(4000cm“)一291xm(3450cm“)范围内的谱图。当测试一个深度氧化的油品或使用单光束仪器时，如果在1090Ixm(918cin“)1400斗m(714em“)范围内进行扫描，也可得到一个较好的结果。44在1163p,m(860em“)处或13331xm(750cm1)处吸收得到增强，或者两处吸收同时得到增强，可以分别鉴定出2，6一二叔丁基对甲酚或2，6一二叔丁基苯酚的抗氧剂的存在。注：在浓度相同的情况下，2，6一二叔丁基苯酚在750cm一处的吸收强度和2，6一二叔丁基对甲酚在860cm一处的吸收强度比例大约为26：1。5仪器51
8、 波数范围在400tim一4000 cm“色散型或傅立叶变换快速扫描型红外光谱仪。52吸收池：光程在03ram一10mm范围内的溴化钾(KBr)或氯化钠(NaCl)液体吸收池。ST 0792 20075 3注射器：5mL注射器或其他合适的注人器械。6试剂6 1石油醚：化学纯，3060。c。6 2 2，6一二叔丁摹对甲酚或2，6一二叔丁基苯酚：化学纯。7取样依照CB 7597的要求进行取样。8校准8 1 可Hj生产商已知的适用基础13米配制标准样品。对r来源不明的基础油使丌时必须符合511 0040规定的要求有些基础油有着更好的匹配性，因此值得筛选衅合适的基础油8 2将2，6一一般丁基对甲酚或2
9、6二叔丁基苯酚溶解丁不含抗氧剂的基础油t，酣制从0 05疆(】_矗量分数)到0 5(质黄分数)的标准样品(标准样品酣制参见附录B)。对于每个标准样-讯在台适的谱带范罔内进行红外十I描得到谱图。推荐使用标伴光程在0 3mm1 0ram范围内的液体啦收池对j不同的仪器或特殊波长其他光程的吸收池可能更适H；I。如果仪器的灵敏度可以蒯节，也呵使用”外牡此程的啦收池。含剂油样在临界波K或频率处的啦收应存工作曲线I有u月显的增l乏。埘每个标样至少重复扫描三次。得到对应图谱时仪器要记录所有的光浒仪的设置参数。注l 符坦使川俳线性泄K划度的横坐标。汁2：蕾力法精街胜是基丁手动方法测定的结果建立的，即对每个标样
10、准确地重复进i r次扣捕所扶得的结果最新型的仪排_】f“更快的速度执行自动扣描，过样町“减少平行测定数据之问的芷异血这种情t下建议n J以增加扫捕的次数，从统汁意芷L补偿任何差异较的局外点宴验幸需安确定最少的扫捕次数川干攸涨#j、准化和样书分析“满足他们的删试需求。洼3：在洲试巾需璺使H迓射陶，但是在这种情M F强度测量需要特殊的标尺和俐椰法或时数丧另外仪器j；t=件应能够硭，止洲睦时昕有光I普仪的没置。8 3定址测定遵从比尔定律见式(1)：【I】乏光发值=，It r】-武I：A。基础浦吸光度值；岔有2，6二叔丁基对甲酚或26一二叔T基苯酚的油品的吸光度值。8 4人f绘制校正曲线：指定定量测定
11、波段处的最大吸收点为点A，在该口娅收峰底部划 切线，纠外通过A向吸收线方向划一垂亩线，如翎1所示，定义这两条线的交叉点为点。从对每样一吼所进行的j次扫描的幽谱上，读取这些点的吸收值，并精确到0 001(可以使埘放大镜)、用I的值减去A。的值。对标佯进行分析后所得到的三个数据的平均值含量作图，一得到一直线。通过线性同归分析来确定通过校正数据点的摄佳直线。这条卣线就是测定样本H1求知浓度2 6 二叔j基对甲酚或2，6一二救J草苯酚所需要的校正曲线，如罔2所示。川3和圉4展小了两张差示I描图谱。8 4 1 白动绘制校正曲线：对丁能访自动产乍标准校正曲线的仪器，根据仪器制造商的建议，对于每一个校止范围
12、的标准样品，至少扫拙一次(见8 2条后注2)。所建立的校IFlI【|线的相关系数不应小于o 99，这样才能暗保校正曲线的线件二8 5 Il】r光潜仪巾的电子元件会随着时问发生变化如尿日常I作需耍高频次榆测，建议利用一个或多个栖、准样。进行恬J期陛检查如果标准样品的吸收和校正f|线之间的差异大于Io 2 1巾所给出的极限，邶么就要重新绘制条校止曲线。 曲实验室已经制定r比10 2 1所描述的更为严格的极限。无论何时，只要试验条件发生变化，如光源、扫描速度等，就受直新绘制一条新的校正0220 20*016jjl(2SI，T 0792 2007*。图I含有2，6一二叔丁基对甲酣的电器绝缘油在，和，l
13、处的谱图0A0O 087 006图2电器绝缘油中2，6一二叔丁基对甲酚的测定校正曲线图3差示扫描片段ASHT 07922007。IAo 。4000 3500 洲图4差示捂描片殷B曲线。注：为了对制定校正曲线所用的光谱仪的特性进行快速检查，将已知浓度的溶液保存在琥珀色瓶子中，时间不要超过一年。9试验步骤91 用石油醚将吸收池彻底冲洗干净，烘干溶剂后放人干燥器备用。92参照82条选用吸收池，、用经过石油醚清洗的注射器将部分试样注入干净的样品池进行清洗，再将试样注入样品池，且不得有气泡，否则应重新装样。用合适的不含抗氧剂的基础油清洗并注人参比池。93对于傅立叶变换快速扫描型红外光谱仪先后将样品池和参
14、比池插入样品光路(对于色散型红外光谱仪，将样品池和参比池分别插入样品光路和参比光路进行同步测定)，在所确定的波段处使用定量扫描模式，测定试样中的2，5一二叔丁基对甲酚或2，5一二叔丁基苯酚含量，每个试样至少扫描三次。具体分析中所用的吸收池与绘制校正曲线中测试所用的吸收池必须为同一吸收池。所使用的光谱仪必须满足51条所描述的要求，而且测试样品和绘制标准曲线必须使用同一仪器。94对于常规测试分析，只要仪器能够满足1021中所规定的重复性要求，也可使用单次扫描替代多次扫描。仲裁试验时，需要使用手动方式，对试样进行三次扫描，取其平均值；或者使用自动方式，对试样采用建立校正曲线时相同的扫描次数进行扫描，
15、取其平均值。95手工测量结果：读取三张谱图中点A和点A。的吸光度值，精确到0001吸光度值，计算差值和平均值，以平均值从校正曲线上确定含量。96自动测量结果：使用仪器自动测定模式，采用与建立校正曲线时相同的扫描次数来测试样品，获得点A和点A。的吸光度值，并且计算出这两者之间差值的平均值，利用校正曲线来确定试样中的含量。4誉褂捌蝌S彤T 0792200710精密度和偏差101检查范围【AA。)的极限经过三次或更多次数的扫描得到图谱，从图谱中读取点A和点A。的吸光度值，计算A一山的差值，确定这些差值中的最大值和最小值，并计算最大值和最小值之间的差值，如果结果大于0010吸光度值，那么就舍弃这些结果
16、并重新进行试验。102精密度按下述规定判断试验结果的可靠性(95置信水平)。1021重复性(，)同一操作者使用同一台仪器，在相同的操作条件下，xcr61-试样测定得到的两个结果之差，不能超过004(质量分数)。1022再现性(置)不同操作者在不同实验室，对同一试样测定得到的两个结果之差，不能超过004(质量分数)。103偏差因为没有开展偏差测定工作，所以对于测定2，6一二叔丁基对甲酚或2，6一二叔丁基苯酚，本方法没有偏差规定。5SHT a792 2007附录A(资料性附录)本标准与ASTM D266802的章条对照一览表A 1本标准与ASTM T)2668-02的章条对照一览表见表A1。表丸1本标准与ASTM D266802章条对照一览表7S9跗录B(资料性附录)标准样品的配制S肜T 07922007B1称取2，6一二叔丁基对甲酚或2，6一二叔丁基苯酚lg(精确到000029)，溶于1999基础油中，此为05(质量分数)的标准母液。B2分别称取05(质景分数)的标准母液29，49，89，129，169溶于189，169，129，89，49基础油中。按顺序抗氧剂含量分别为005(质量分数)，01(质量分数)、02(质量分数)、03(质量分数)、04(质量分数)。将它们避光保存于棕色瓶待用。7
