1、2014江苏省扬州市届高三上学期期末考试化学试卷与答案(带解析) 选择题 化学与技术、社会和环境密切相关。下列说错误的是 A煤炭经气化、液化和干馏等过程,可以转化为清洁能源 B利用二氧化碳制造全降解塑料,可以缓解温室效应 C充分开发利用天然纤维,停止使用各种化学合成材料 D加大秸秆的综合利用,如发酵制沼气、生产乙醇等,提高资源的利用率 答案: C 试题分析:煤经气化后为 CO,液化后燃烧只会生成 CO2,不会对环境造成污染,是清洁能源, A正确;二氧化碳是形成温室效应的主要气体,降低其含量可以缓解温室效应,正确; C化学合成材只要符合绿色化学思想仍可使用,错误;加大秸秆的综合利用,如发酵制沼气
2、、生产乙醇等,提高资源的利用率,正确; 考点:本题考查化学与技术、社会和环境相关问题。 向甲、乙两恒温恒容的密闭容器中,分别充入一定量的 A 和 B,发生反应:A(g) B(g) xC(g) H 0。测得两容器中 c(A)随时间 t的变化如图所示: 容器 甲 乙 容积( L) 0.5 0.5 反应放热( kJ) Q1 Q2 反应物起始量 1 molA 1 molB 0.5 molA 0.5 molB 下列说法正确的是 A x=1 B Q1 2Q2 C根据题中信息无法计算 a值 D保持其他条件不变,起始时向乙容器充入 0.2 mol A、 0.2 mol B、 0.2 mol C,则此时 v(正
3、 ) v(逆 ) 答案: AB 试题分析:根据图表数据可知容器体积为 0.5L,当投料量 A是 1mol时和0.5mol时,达到平衡后前者不是后者的两倍,且平衡时甲中 A 浓度小于 1mol/L。可以说明 x不等于 2,且气体体积减小,所以 x=1,且两者也不是等效平衡。由甲中 A的转化量大于一半即转化量多于 0.5mol,乙中 A的转化量等于 50%,即转化了 0.25mol,可知放出的热量 Q1 2Q2 , B正确。由于两个反应在相同条件下,平衡常数相同,通过三态法可计算出 a的值。根据乙在 t2时的平衡量关系,求出平衡常数 K=2,根据 D中数据 Q=0.4/0.4*0.4=2.5 2,
4、说明反应向逆向移动,v(正 ) v(逆 ), 错误。 考点:本题考查化学平衡的移动和化学反应热问题。 下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 A 0.1 mol L-1的 NH4Cl溶液中: c(Cl-) c(NH4+) c(OH-) c(H ) B将醋酸钠、盐酸两溶液混合后,溶液呈中性,则混合后的溶液中: c(Na+)c(Cl-) C已知 Ka(HF)=7.210-4, Ka(HCN)=6.210-10,等体积等浓度的 NaF、 NaCN溶液中,前者离子总数小于后者 D浓度均为 0.1 mol L-1的 (NH4)2CO3 (NH4)2SO4 (NH4)2Fe(SO4)2溶液中,
5、c(NH4+)的大小顺序为: 答案: BC 试题分析: A NH4Cl是强酸弱碱盐,水解溶液呈酸性,正确的是 c(Cl-)c(NH4+) c(H ) c(OH-),错误; B将醋酸钠、盐酸两溶液混合后,根据电苛守恒, c(Na+)+c(H )=c(Cl-)+c(AC-)+c(OH-),溶液呈中性, c(H )=c(OH-),化简得c(Na+)=c(Cl-)+c(AC-),所以混合后的溶液中: c(Na+) c(Cl-),正确。 C由Ka(HF)=7.210-4, Ka(HCN)=6.210-10,可知 HCN酸性更弱,等体积等浓度的NaF、 NaCN溶液中, NaCN溶液的碱性强,即氢氧根离子
6、浓度大,根据电苛守恒,两都的钠离子浓度 相等,但 NaCN中的氢离子浓度小,故前者离子总数大于后者,错误; D (NH4)2CO3中铵根和碳酸根都能发生水解,相互促进,铵根浓度最小。 (NH4)2SO4硫酸根不会对铵根离子的水解产生影响。 (NH4)2Fe(SO4)2 中二价铁离子水解呈酸性抑制铵根的水解,铵根离子浓度最大。c(NH4+)的大小顺序为: 。正确。 考点:本题考查溶液中离子的关系。 丹参素能明显抑制血小板的聚集,其结构如图所示,下列说法错误的是 A丹参素的分子式为 C9H10O5 B丹参素能发生缩聚、消去、氧化反应 C 1 mol丹参素最多可以和 4 mol H2发生加成反应 D
7、丹参素分子中含有手性碳原子 答案: C 试题分析:该有机物中含有酚羟基,能发生缩聚反应,醇羟基能发生消去反应和氧化反应, B正确。 C中羧基不能发生加成反应,只有苯环能与氢气加成, 1 mol丹参素最多可以和 3 mol H2加成,错误。 和醇羟基相连接的碳原子是手性碳,正确。 考点:本题考查根据有机物的结构简式解决问题。 下列根据实验操作和现象所得出的结论正确的是 选项 实验操作 实验现象 结论 A 向苯酚浊液中加入 Na2CO3溶液 溶液变澄清 酸性:苯酚 HCO3- B 向乙醇中加入浓 H2SO4,加热,溶液变黑,将产生的气体通入酸性 KMnO4溶液 KMnO4溶液 褪色 该气体是乙烯
8、C 向溶液 X中滴加 NaOH稀溶液,将湿润的红色石蕊试纸置于试管口 试纸不变蓝 溶液 X中无 NH4+ D 用湿润的淀粉碘化钾试纸检验气体 Y 试纸变蓝 气体 Y是 Cl2 答案: A 试题分析:苯酚浊液变澄清,说明苯酚和碳酸钠发生了反应,可以得出结论酸性:苯酚 HCO3-。 A正确;使 KMnO4溶液褪色的物质中还可能有二氧化硫,错误;应该用蓝色石蕊试纸置于试管口,通过试纸变蓝可以证明。错误;能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝,只要满足该气体能把碘离子氧化为碘单质即可。错误。 考点:本题考查通过实验操作和现象分析实验结论。 下列有关说法正确的是 A准确称取 0.4000 g NaOH固体可配成
9、100 mL 0.1000 mol L-1的 NaOH标准溶液 B催化剂可以加快化学反应速率但不能改变化学反应的焓变 C 100 mL pH 3的 HA和 HB分别与足量的锌反应, HB放出的氢气多,说明HB酸性比 HA弱 D对于反应 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g),压缩气体体积使压强增大(其他条件不变),则 SO2的转化率增大,平衡常数 K也增大 答案: BC 试题分析: A NaOH在空气中易变质,不可能得到 NaOH标准溶液,错误; B正确; C HB放出的氢气多,说明其中含有较多的未电离的分子,说明 HB酸性比 HA 弱,正确; D平衡常数 K 只与温度有关,不会受压强的影
10、响,错误; 考点:本题考查物质的量浓度溶液配制,焓变的概念判断和弱电解质强弱比较,平衡常数,转化率的概念分析。 短周期元素 X、 Y、 Z、 W 的原子序数依次增大, X原子的最外层电子数是内层电子数的 2倍, X与 Z同主族, Y和氢元素同主族, W原子的最外层电子数比次外层电子数少 1。下列说法正确的是 A元素 X形成的单质一定是原子晶体 B原子半径的大小顺序: r(W) r(Z) r(Y) r (X) C Y与氧元素形成的化合物 Y2O2中阴、阳离子的个数比为 1:2 D W分别与 Y、 Z形成的化合物中含有的化学键类型相同 答案: C 试题分析: X原子的最外层电子数是内层电子数的 2
11、倍, x为碳; X与 Z同主族,Z为硅; Y和氢元素同主族,为钠; W原子的最外层电子 数比次外层电子数少1,为氯。 A元素 X形成的单质有金刚石, C60分子,前者是原子晶体,后者是分子晶体,错误; B原子半径的大小顺序: Na Si Cl C ,错误; C Y与氧元素形成的化合物是过氧化钠, Na2O2中阴 O22-、阳离子 Na+的个数比为 1:2,正确。 D W分别与 Y、 Z形成的化合物是氯化钠和四氯化硅,前者是离子键,后者是共价键,所含有的化学键类型不相同,错误; 考点:本题考查根据元素的位置,周期性变化规律进行判断。 电浮选凝聚法处理污水的原理如图所示。电解过程生成的胶体能使污水
12、中的悬浮物凝聚成团而除去,电解时阳极也会产生少量气体。下列说法正确的是 A可以用铝片或铜片代替铁片 B阳极产生的气体可能是 O2 C电解过程中 H+向阳极移动 D若污水导电能力较弱,可加入足量硫酸 答案: B 试题分析: A可以用铝片代替铁片,但不能用铜片,若用铜片产生的铜离子水解后不能起到沉降水中悬浮物功能,错误; B阴离子在阳极失电子,产生的气体可能是 O2,正确; C电解过程中 H+向阴极移动,错误; D加入足量硫酸,会使污水酸性 增加,再次引起污染,错误; 考点:本题考查电解池的原理。 下列表示对应化学反应的离子方程式正确的是 A向酸性 KMnO4溶液中通入 SO2: 3SO2+2Mn
13、O4-+4OH-=2MnO2+3SO42-+2H2O B醋酸溶液与水垢中的 CaCO3反应: CaCO3+2H+=Ca2+CO2+H2O C向 FeBr2溶液中通入足量 Cl2: 2Fe2+Cl2=2Fe3+2Cl- D向新制 Cu(OH)2中加入乙醛溶液并加热: CH3CHO+2Cu(OH)2+OH- CH3COO-+Cu2O+3H2O 答案: B 试题分析: A向酸性 KMnO4溶液中,在反应物中不能出现 OH-,错误。B醋酸是弱电解质,不能拆,错误; C向 FeBr2溶液中通入足量 Cl2:2Fe2+2Br- +Cl2=2Fe3+2Cl- + Br2,错误。 D正确。 考点:本题考查离子
14、方程式的正误。 下列有关化学用语表示正确的是 A氯化铵的电子式: B中子数为 21的钾原子: C甲烷分子的球棍模型: D HCO3-水解的离子方程式: HCO3-+H2O H2CO3+H3O+ 答案: B 试题分析: A铵根离子的电子式没有标出,错误; B正确; C甲烷分子的比例模型: ,错误; D HCO3-水解的离子方程式: HCO3-+H2OH2CO3+OH-,错误; 考点:本题考查化学用语的正确判断。 常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A 0.1 mol L-1的 KI溶液: Na 、 Ag+、 NO3-、 SO42- B使甲基橙变红色的溶液: NH4+、 Cu2+、
15、 ClO-、 Cl- C 0.1 mol L-1的 KMnO4溶液: Na 、 K 、 Cl-、 SO32- D遇苯酚变紫色的溶液: Na 、 Mg2+、 SO42-、 Cl- 答案: D 试题分析: A I-和 Ag+不能大量共存,错误; B使甲基橙变红色的溶液呈酸性, ClO-和氢离子反应生成次氯酸分子,错误; C KMnO4溶液有强氧化性能和 SO32-发生氧化还原反应,错误; D遇苯酚变紫色的溶液说明含有三价铁离子,能与 Na 、 Mg2+、 SO42-、 Cl-共存,正确。 考点:本题考查离子的共存问题。 下列有关物质性质的应用错误的是 A Al2O3的熔点很高,可用于制造耐火材料
16、B H2O2有氧化性,可用于杀菌消毒 C常温下,铝遇浓硫酸会钝化,可用铝槽车运输浓硫酸 D Na2SO4浓溶液能使蛋白质溶液发生盐析,可用于杀菌消毒 答案: D 试题分析: D Na2SO4浓溶液能使蛋白质溶液发生盐析,可用于蛋白质的提纯和分离,不能用于杀菌消毒,错误; 考点:本题考查物质的性质及所体现的用途。 用下列实验装置和方法进行相应实验,能达到实验目的的是 A用图甲装置制取干燥的氨气 B用图乙装置配制银氨溶液 C用图丙装置除去 CO2中含有的少量 HCl D用图丁装置吸收 NH3,并防止倒吸 答案: A 试题分析: A正确。配制银氨溶液要把稀氨水慢慢加入到硝酸银溶液中直到有沉淀刚好溶解
17、, B错误。 C二氧化碳也能和碳酸钠溶液发生反应,错误。D用图丁装置吸收 NH3,仍会倒吸,应该把苯改成四氯化碳,且导管伸入到四氯化碳中,错误。 考点:本题考查实验装置的科学性。 甲、乙、丙、丁四种物质,甲、乙、丙含同一种元素。下列各组物质可按下图转化的是 甲 C N2 S Fe 丙 CO2 NO2 SO3 Fe(NO3)3 A B C D 答案: B 试题分析: CCOCO2,碳和氧气先生成一氧化碳,一氧化碳再和氧气生成二氧化碳。 CCO2 ,可由碳和氧气反应生成二氧化碳, 正确。FeFe(NO3)2Fe(NO3)3,过量的铁和稀硝酸反应生成硝酸亚铁,硝酸亚铁再和硝酸反应生成硝酸铁。 FeF
18、e(NO3)3,可由铁和过量的硝酸直接反应得到, 正确。 考点:本题考查物质的转化和性质。 设 NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A 0.1 mol羟基( )中含有的电子数为 0.7 NA B 1 L 0.1 mol L-1的 AlCl3溶液中含有 Al3+的数目为 0.1 NA C 0.1 mol N2与足量 H2反应,转移的电子数为 0.6 NA D标准状况下, 1.12 L HCHO中 C原子的数目为 0.05 NA 答案: B 试题分析: A中 0.1 mol羟基( )中含有的电子数为 0.9 NA,错误; B中Al3+会发生水解,数目肯定小于 0.1 NA,错误; C N2
19、和 H2的反应是可逆反应,反应物不能完全转化,转移的电子数小于 0.6 NA,错误; D标准状况下, 1.12 L HCHO物质的量是 0.05mol,其中 C原子的数目为 0.05 NA,正确。 考点:本题考查阿伏加德罗常数。 填空题 电解法促进橄榄石(主要成分是 Mg2SiO4)固定 CO2的部分工艺流程如下: 已知: Mg2SiO4(s) +4HCl(aq) 2MgCl2(aq) +SiO2 (s) + 2H2O(l) H =-49.04 kJmol-1 ( 1)某橄榄石的组成是 Mg9FeSi5O20,用氧化物的形式可表示为 。 ( 2)固碳时主要反应的方程式为 NaOH(aq)+CO
20、2 (g)=NaHCO3 (aq),该反应能自发进行的原因是 。 ( 3)请在上图虚框内补充一步工业生产流程 。 ( 4)下列物质中也可用作 “固碳 ”的是 。(填字母) a CaCl2 b H2NCH2COONa c (NH4)2CO3 ( 5)由图可知, 90 后曲线 A溶解效率下降,分析其原因 。 ( 6)经分析,所得碱式碳酸镁产品中含有少量 NaCl和 Fe2O3。为提纯,可采取的措施依次为:对溶解后所得溶液进行除铁处理、对产品进行洗涤处理。判断产品洗净的操作是 。 答案:( 1) 9MgO FeO 5SiO2 ( 2) H 0 ( 3) 或 ( 4) bc ( 5) 120min后,
21、溶解达到平衡,而反应放热,升温平衡逆向移动,溶解效率降低。 ( 6)取少量最后一次的洗涤液,加硝酸酸化的硝酸银溶液,如无沉淀产生,则已洗净。 试题分析:( 1)用氧化物形式表示硅酸盐。硅酸盐中含金属元素、 Si、 O,有的还有结晶水,规则是先写金属氧化物,在写 SiO2,要是有水, H2O 写在最后。要是有多种金属元素,则按金属活动顺序表,活泼金属氧化物在前,不活泼金属氧化物在后。橄榄石的组成是 Mg9FeSi5O20,用氧化物的形式可表示为 9MgO FeO 5SiO2。( 2)能自发进行的反应有两个趋势,一是正反应是放热反应,另一是混乱度向增大方向。 NaOH(aq)+CO2 (g)=Na
22、HCO3 (aq),该反应是混乱度减小,不利用自发,要自发只能是正反应是放热反应。即 H 0 。( 3)从固碳的反应可以看出需要用到氢氧化钠溶液,所以图虚框内补充得到氢氧化钠一步工业生产流程即可,可能通过电解饱和的氯化钠溶液,可以写为或 。( 4) a CaCl2不会与二氧化碳反应; b H2NCH2COONa 是氨基酸,氨基能与酸反应生成盐,能固碳。 c (NH4)2CO3溶液能与二氧化碳反应,生成碳酸氢铵。故选 bc。( 5)由图可知, 120min后,溶解达到平衡,而反应放热,升温平衡逆向移动,溶解效率降低 。( 6)新产品若没有洗净,可能有 Cl-,判断产品洗净的操作是可以通过检验氯离
23、子即可,方法是取少量最后一次的洗涤液,加硝酸酸化的硝酸银溶液,如无沉淀产生,则已洗净。 考点:本题是无机化工流程图题,考查复杂硅酸盐的表示方法,化工流程图的书写,洗涤产物的检验及转化过程中的原因分析。 胡椒醛衍生物在香料、农药、医药等领域有着广泛用途,以香草醛( A)为原料合成 5-三氟甲基胡椒醛( E)的路线如图所示: 已知: 酚羟基能与 CH2I2发生反应 ,而醇羟基则不能。 ( 1)反应 的类型是 。 ( 2)写出香草醛中含氧官能团的名称 。 ( 3)写出反应 的化学方程式 。 ( 4)写出满足下列条件的香草醛一种同分异构体的结构简式 。 能与碳酸氢钠溶液反应放出气体 不与氯化铁溶液发生
24、显色反应 含苯环,核磁共振氢谱显示其有 5种不同化学环境的氢原子 ( 5)以香草醛和 2-氯丙烷为原料,可合成香草醛缩丙二醇( ),写出合成流程图(无机试剂任用)。合成流程图示例如下: 答案:( 1)取代反应( 2分) ( 2)醛基、羟基、醚键( 3分) ( 3) ( 3分) ( 4) ( 3分) ( 5) ( 4分) 试题分析:( 1)反应 是碘原 子取代了苯环的一个氢原子,类型是取代反应。( 2)写出香草醛中含氧官能团的名称醛基 -CHO、羟基 -OH、醚键 -O-。( 3)反应 发生的是类似信息的取代反应,化学方程式。( 4) 能与碳酸氢钠溶液反应放出气体,可知含有羧基; 不与氯化铁溶液
25、发生显色反应,无酚羟基; 含苯环,核磁共振氢谱显示其有 5 种不同化学环境的氢原子,说明有 5 种氢原子。满足这三个条件的结构简式 。( 5)要得到目标物香草醛缩丙二醇( ),由此进行反推断,首先要得到 和香草醛,而这两种物质的反应类似于信息中的反应。再由 反推得到上一步物质 ,再反推 得上一步物质为 CH3CH=CH2 ,继续推得原料物 2-氯丙烷。然后再进行正向分析写出合成路线如下:。 考点:本题考查有机物结构简式的推断,有机反应类型的判断,同分异构体数的判断,有机合成路线的书写。 以粗氧化锌粉(含 FeO、 Fe2O3、 ZnS等)制取活性 ZnO的工艺如下: 步骤 1:以 H2SO4浸
26、出粗氧化锌,同时加入 H2O2; 步骤 2:过滤,调节滤液的 pH; 步骤 3:过滤,向滤液中加 NH4HCO3,得碱式碳酸锌沉淀; 步骤 4:过滤、洗涤、煅烧,得产品。 已知:离子沉淀的 pH见下表。 离子 开始沉淀 pH 沉淀完全 pH Fe2+ 7.6 9.6 Fe3+ 2.7 3.7 Zn2+ 5.4 8.0 ( 1)加入 H2O2时能浸出硫化锌,同时生成淡黄色固体,写出其化学方程式 。 ( 2)步骤 2中调节溶液 pH的范围是 。 ( 3)取洗涤、干燥后的碱式碳酸锌 68.2 g,充分灼烧后测得残留物质的质量为48.6 g,将所得气体通入足量澄清石灰水中,得沉淀 20 g。计算碱式碳
27、酸锌的组成(用化学式表示,写出计算过程)。 答案:( 1) ZnS+H2O2+H2SO4=ZnSO4+2H2O+S ( 2) 3.75.4 ( 3) ZnCO3 2Zn(OH)2 H2O 或 Zn3(OH)4CO3 H2O 计算出 n(ZnO) , 2分;计算出 n(CO2), 2分;计算出 ZnCO3 2Zn(OH)2 H2O,4分。 试题分析:( 1)淡黄色固体应该是硫,根据过氧化氢有强氧化性,做氧化剂,化学方程式 ZnS+H2O2+H2SO4=ZnSO4+2H2O+S 。( 2)步骤 2中调节溶液 pH只要满足锌离子不能沉淀,三价铁离子完全沉淀,故范围是 3.75.4 。( 3)碱式碳酸
28、锌 68.2 g,充分灼烧后测得残留物质为氧化锌,质量为 48.6 g,物质的量为48.6/81=0.6mol,锌的质量为 39g。将所得气体是二氧化碳,沉淀碳酸钙是 20 g,物质的量为 0.2mol。碳酸根的物质的量为 0.2mol。根据电苛守恒氢氧根的物质的量为 0.8mol.由碱式碳酸锌 68.2 g减去锌的质量,碳酸根和氢氧根的质量,剩下的就为水的质量,求得为 0.2mol.故碱式碳酸锌的组成 ZnCO3 2Zn(OH)2H2O 或 Zn3(OH)4CO3 H2O。 考点:本题考查化工生产中物质的制备,涉及内容有方程式的书写,反应条件的选择,化学式的确定计算。 由软锰矿制备高锰酸钾的
29、主要反应如 下: 熔融氧化 3MnO2+KClO3+6KOH 3K2MnO4+KCl+3H2O 加酸歧化 3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2+2K2CO3 相关物质的溶解度( 293K)见下表: K2CO3 KHCO3 K2SO4 KMnO4 溶解度 /g 111 33.7 11.1 6.34 ( 1)在实验室进行 “熔融氧化 ”操作时,应选用铁棒、坩埚钳和 。(填字母) a表面皿 b蒸发皿 c铁坩埚 d泥三角 ( 2)加酸时不宜用硫酸的原因是 ;不宜用盐酸的原因是 。 ( 3)采用电解法也可以实现 K2MnO4的转化, 2K2MnO4+2H2O2KMnO4+2KOH+H2。与原
30、方法相比,电解法的优势为 。 ( 4)草酸钠滴定法分析高锰酸钾纯度步骤如下: 称取 0.80 g左右的高锰酸钾产品,配成 50 mL溶液。 准确称取 0.2014 g左右已烘干的 Na2C2O4,置于锥形瓶中,加入少量蒸馏水使其溶解,再加入少量硫酸酸化。 将瓶中溶液加热到 75 80 ,趁热用 中配制的高锰酸钾溶液滴定至终点。记录消耗高锰酸钾溶液的体积,计算得出产品纯度。 滴定过程中反应的离子方程式为 。 达到滴定终点的标志为 。 加热温度大于 90 ,部分草酸发生分解,会导致测得产品纯度 。(填 “偏高 ”、“偏低 ”或 “无影响 ”) 将一定量高锰酸钾溶液与酸化的草酸钠溶液混合,测得反应液
31、中 Mn2+的浓度随反应时间 t的变化如图,其原因可能为 。 答案:( 1) c d( 2)生成 K2SO4溶解度小,会降低产品的纯度。盐酸具有还原性,会被氧化,降低产品的量。( 3) K2MnO4中的锰元素可以完全转化到KMnO4中,提高利用率。( 4) 2MnO4+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O 或 MnO4+5H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O 锥形瓶中溶液突变为浅红色且半分钟内不褪色。 偏高( 1 分) 生成的 Mn2+作催化剂,随着 Mn2+浓度增加,反应速率越来越快。 试题分析:( 1)进行 “熔融氧化 ”操作时,应选用铁棒、坩埚钳和 c
32、铁坩埚和d泥三角。( 2)根据表中的数据 K2CO3的溶解度是 K2SO4的 10倍,加酸时生成 K2SO4溶解度小,不利于平衡右移,会降低产品的纯度。另外盐酸具有还原性,会被高锰酸钾氧化,降低产品的量。( 3)与原方法相比,电解法的优势为K2MnO4中的锰元素可以完全转化到 KMnO4中,提高利用率。 C2O42-有还原性被高锰酸钾氧化为二氧化碳,在酸性溶液中高锰酸钾的还原产物是二价锰离子,滴定过程中反应的离子方程式为 2MnO4+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O 或 MnO4+5H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O。 由于高锰酸根是紫色溶液,可以通过
33、本身颜色的变化做为终点判断,锥形瓶中一开始是无色溶液,达到滴定终点的标志为锥形瓶中溶液突变为浅红色且半分钟内不褪色。 由于草酸发生了分解,浓度自然减小,测定中用量肯定会增多,计算出高锰酸钾的量增大,会导致测得产品纯度偏高。 从图像中可以看出锰离子的浓度到后来增加程度较大,其原因可能为生成的 Mn2+作催化剂,随着Mn2+浓度增加,反应速率越来越快。 考点:本题是无机化学图表信息综合分析题,考查信息的迁移与运用和图表分析处理能力。 二甲醚( DME)被誉为 “21世纪的清洁燃料 ”。由合成气制备二甲醚的主要原理如下: CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) H 1=-90.7 kJ mol-
34、1 2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) H 2=-23.5 kJ mol-1 CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) H 3=-41.2kJ mol-1 回答下列问题: ( 1)则反应 3H2(g) 3CO(g) CH3OCH3(g) CO2(g)的 H kJ mol-1。 ( 2)下列措施中,能提高 CH3OCH3产率的有 。 A使用过量的 CO B升高温度 C增大压强 ( 3)反应 能提高 CH3OCH3的产率,原因是 。 ( 4)将合成气以 n(H2)/n(CO)=2通入 1 L的反应器中,一定条件下发生反应: 4H2(g)+2CO(g) CH3OCH3(
35、g)+H2O(g) H,其 CO的平衡转化率随温度、压强变化关系如图 1所示,下列说法正确的是 。 A H 0 B P1P2P3 C若在 P3和 316 时,起始时 n(H2)/n(CO)=3,则达到平衡时, CO转化率小于50 ( 5)采用一种新型的催化剂(主要成分是 Cu-Mn的合金),利用 CO和 H2制备二甲醚。观察图 2回答问题。催化剂中 n(Mn)/n(Cu)约为 时最有利于二甲醚的合成。 ( 6)图 3为绿色电源 “二甲醚燃料电池 ”的工作原理示意图, a电极的电极反应式为 。 图 1 图 2 图 3 ( 7)甲醇液相脱水法制二甲醚的原理是: CH3OH +H2SO4CH3HSO
36、4+H2O, CH3 HSO4+CH3OHCH3OCH3+H2SO4。与合成气制备二甲醚比较,该工艺的优点是反应温度低,转化率高,其缺点是 。 答案:( 1) -246.1 ( 2) AC ( 3)消耗了反应 的 H2O(g)有利于反应 正向进行,同时生成了 H2 ( 4) A ( 5) 2.0 ( 6) CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2+12H+ ( 7) H2SO4腐蚀设备或有硫酸废液产生 试题分析:( 1)根据盖斯定律,通过 *2+ + 可得反应 3H2(g) 3CO(g)CH3OCH3(g) CO2(g)的 H -246.1kJ mol-1。( 2)根据改反应特点,下列措施
37、中, A使用过量的 CO,相当于增大反应物浓度,平衡右移。 B升高温度,平衡左移。 C增大压强,平衡右移。故 能提高 CH3OCH3产率的有 AC。( 3)反应 能提高 CH3OCH3的产率,原因是消耗了反应 的 H2O(g)有利于反应 正向进行,同时生成了 H2。( 4)两种反应物,当增加一种物应物的量浓度时必将会增大另一物质的转化率。起始时 n(H2)/n(CO)=3,比原来投入量比值为 2 时,氢气的浓度增大,故平衡时 CO转化率要大于 50。答案:选 A。( 5)观察图2可知催化剂中 n(Mn)/n(Cu)约为 2时,二甲醚的选择性最高。( 6)从图 3中看出, a电极是氢离子离开的一
38、极,应该是负极,失电子,二甲醚要在此极上失去电子变成二氧化碳,根据电苛守恒,电极反应式为 CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2+12H+。( 7)甲醇液相脱水法制二甲醚的原理是: CH3OH +H2SO4CH3HSO4+H2O, CH3 HSO4+CH3OHCH3OCH3+H2SO4。与合成气制备二甲醚比较,该工艺的优点是反应温度低,转化率高,其缺点是 H2SO4腐蚀设备或有硫酸废液产生。 考点:本题考查盖斯定律的运用,图像的分析处理,电极反应式的书写和化工原理的分析。 一定条件下, Ni2+与丁二酮肟生成鲜红色沉淀 A。 ( 1)基态 Ni2+的核外电子排布式为 。 ( 2)丁二酮肟
39、组成元素中 C、 N、 O的电负性由大到小的顺序为 。丁二酮肟分子中 C原子轨道的杂化类型是 。 ( 3)元素 Ni的一种碲( Te)化物晶体的晶胞结构如图所示,则该化合物的化学式为 。 ( 4) Ni(CO)4是一种无色液体,沸点为 42.1 ,熔点为 -19.3 。 Ni(CO)4的晶体类型是 。请写出一种由第二周期主族元素组成的且与 CO互为等电子体的阴离子的电子式 。 答案:( 1) 1s22s22p63s23p63d8(或 Ar3d8) ( 2) O N C sp3和 sp2 ( 3) NiTe2 ( 4)分子晶体 或 试题分析:( 1)镍是 28号 元素,基态 Ni2+的核外电子有
40、 26个电子,排布式为1s22s22p63s23p63d8(或 Ar3d8)。( 2) C、 N、 O处于同一周期,由左到右电负性依次增加,电负性由大到小的顺序为 O N C 。丁二酮肟分子中 C原子形成了双键和单键,轨道的杂化类型是 sp3和 sp2。( 3)根据晶体中棱角上的原子有效占有数是 1/8,共有 1个 Ni,体内的完全占有共 2个 Te,则该化合物的化学式为 NiTe2。( 4) Ni(CO)4是一种无色液体,沸点为 42.1 ,熔点为 -19.3 。由其熔沸点都比较低,可失利 Ni(CO)4的晶体类型是分子晶体。等电子体是原子总数和价电子总数都分别相等的分子。与 CO互为等电子体的阴离子的电子式或 。 考点:本题考查物质结构中核外电子排布式的书写,电负性由大小判断,杂货类型的判断,晶体中微粒化学式的确定,类型判断及等电子体等知识。