1、September 2006DEUTSCHE NORM Normenausschuss Nichteisenmetalle (FNNE) im DINPreisgruppe 8DIN Deutsches Institut fr Normung e.V. Jede Art der Vervielfltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut fr Normung e.V., Berlin, gestattet.ICS 77.120.30!,e“9669661www.din.deDDIN EN
2、14937-2Kupfer und Kupferlegierungen Bestimmung des Antimongehaltes Teil 2: Flammenatomabsorptionsspektrometrisches Verfahren (FAAS);Deutsche Fassung EN 14937-2:2006Copper and copper alloys Determination of antimony content Part 2: FAAS method;German version EN 14937-2:2006Cuivre et alliages de cuivr
3、e Dosage de lantimoine Partie 2: Mthode par spectromtrie dabsorption atomique dans la flamme (SAAF);Version allemande EN 14937-2:2006Alleinverkauf der Normen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlinwww.beuth.deGesamtumfang 12 SeitenDIN EN 14937-2:2006-09 2 Nationales Vorwort Diese Europische Norm EN 14
4、937-2:2006 wurde vom Technischen Komitee TC 133 Kupfer und Kupfer-legierungen“ (Sekretariat: Deutschland) des Europischen Komitees fr Normung (CEN) erarbeitet. Fr die deutsche Mitarbeit ist der Arbeitsausschuss NA 066-02-06 Analysenverfahren fr NE-Metalle“ des Normenausschusses Nichteisenmetalle (FN
5、NE) verantwortlich. EUROPISCHE NORM EUROPEAN STANDARD NORME EUROPENNE EN 14937-2 Juni 2006 ICS 77.120.30 Deutsche Fassung Kupfer und Kupferlegierungen Bestimmung des Antimongehaltes Teil 2: Flammenatomabsorptionsspektrometrisches Verfahren (FAAS) Copper and copper alloys Determination of antimony co
6、ntent Part 2: FAAS method Cuivre et alliages de cuivre Dosage de lantimoine Partie 2: Mthode par spectromtrie dabsorption atomique dans la flamme (SAAF) Diese Europische Norm wurde vom CEN am 15. Mai 2006 angenommen. Die CEN-Mitglieder sind gehalten, die CEN/CENELEC-Geschftsordnung zu erfllen, in de
7、r die Bedingungen festgelegt sind, unter denendieser Europischen Norm ohne jede nderung der Status einer nationalen Norm zu geben ist. Auf dem letzten Stand befindliche Listen dieser nationalen Normen mit ihren bibliographischen Angaben sind beim Management-Zentrum oder bei jedem CEN-Mitglied auf An
8、frage erhltlich. Diese Europische Norm besteht in drei offiziellen Fassungen (Deutsch, Englisch, Franzsisch). Eine Fassung in einer anderen Sprache, die von einem CEN-Mitglied in eigener Verantwortung durch bersetzung in seine Landessprache gemacht und dem Management-Zentrum mitgeteilt worden ist, h
9、at den gleichen Status wie die offiziellen Fassungen. CEN-Mitglieder sind die nationalen Normungsinstitute von Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland,Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, den Niederlanden, Norwegen, sterreich, Polen, Portug
10、al, Rumnien, Schweden, der Schweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republik, Ungarn, dem Vereinigten Knigreich und Zypern.EUROPISCHES KOMITEE FR NORMUNG EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION COMIT EUROPEN DE NORMALISATIONManagement-Zentrum: rue de Stassart, 36 B-1050 Brssel 200
11、6 CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welcher Form und in welchem Verfahren, sind weltweit den nationalen Mitgliedern von CEN vorbehalten.Ref. Nr. EN 14937-2:2006 DEN 14937-2:2006 (D) 2 Inhalt Seite Vorwort 2 1 Anwendungsbereich .3 2 Normative Verweisungen3 3 Kurzbeschreibung .3 4 Reagenzien u
12、nd Stoffe 3 5 Gert4 6 Probenahme .4 7 Durchfhrung.5 8 Angabe der Ergebnisse.8 9 Przision.8 10 Prfbericht9 Literaturhinweise 10 Vorwort Dieses Dokument (EN 14937-2:2006) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 133 Kupfer und Kupfer-legierungen“ erarbeitet, dessen Sekretariat vom DIN gehalten wird. Diese
13、 Europische Norm muss den Status einer nationalen Norm erhalten, entweder durch Verffentlichung eines identischen Textes oder durch Anerkennung bis Dezember 2006, und etwaige entgegenstehende nationale Nor-men mssen bis Dezember 2006 zurckgezogen werden. Das Technische Komitee CEN/TC 133 hat im Rahm
14、en seines Arbeitsprogramms die Arbeitsgruppe CEN/TC 133/WG 10 Analysenverfahren“ beauftragt, folgende Norm zu erarbeiten: EN 14937-2, Kupfer und Kupferlegierungen Bestimmung des Antimongehaltes Teil 2: Flammenatomabsorp-tionsspektrometrisches Verfahren (FAAS) Dies ist einer von zwei Teilen der Norm
15、zur Bestimmung des Antimongehaltes in Kupfer und Kupferlegierungen. Der andere Teil ist: EN 14937-1, Kupfer und Kupferlegierungen Bestimmung des Antimongehaltes Teil 1: Spektrophoto-metrisches Verfahren Entsprechend der CEN/CENELEC-Geschftsordnung sind die nationalen Normungsinstitute der folgenden
16、Lnder gehalten, diese Europische Norm zu bernehmen: Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, Niederlande, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Rumnien, Schweden, Schweiz, Slowakei, Slowenien, Spanien, T
17、schechische Republik, Ungarn, Vereinigtes Knigreich und Zypern. EN 14937-2:2006 (D) 3 1 Anwendungsbereich Dieser Teil dieser Europischen Norm legt ein flammenatomabsorptionsspektrometrisches Verfahren (FAAS) fr die Bestimmung des Antimongehaltes in Kupfer und Kupferlegierungen fest, die als Gussstck
18、e oder als plastisch oder nicht plastisch geformte Produkte vorliegen. Das Verfahren ist geeignet fr Produkte mit Antimon-Massenanteilen zwischen 0,02 % und 2,0 %. 2 Normative Verweisungen Die folgenden zitierten Dokumente sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datierten Verwei-sun
19、gen gilt nur die in Bezug genommene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe des in Bezug genommenen Dokuments (einschlielich aller nderungen). ISO 1811-1, Copper and copper alloys Selection and preparation of samples for chemical analysis Part 1: Sampling of cast unwrought prod
20、ucts ISO 1811-2, Copper and copper alloys Selection and preparation of samples for chemical analysis Part 2: Sampling of wrought products and castings ANMERKUNG Informative Verweisungen auf Dokumente, die bei der Erstellung dieser Norm herangezogen und die an den entsprechenden Stellen im Text angef
21、hrt wurden, sind unter Literaturhinweise“ aufgefhrt. 3 Kurzbeschreibung Lsen der Probe in Knigswasser und, nach entsprechender Verdnnung, Zerstuben in einer Luft-Acetylen-Flamme eines Atomabsorptionsspektrometers. Die Absorption wird auf der 217,6 nm Linie, emittiert durch eine An-timon-Hohlkathoden
22、lampe oder eine elektrodenlose Entladungslampe, gemessen. 4 Reagenzien und Stoffe 4.1 Allgemeines Fr die Analyse sind nur Reagenzien bekannter analytischer Reinheit und destilliertes Wasser oder Wasser ent-sprechender Reinheit zu verwenden. 4.2 Salzsure, HCl ( = 1,19 g/ml). 4.3 Salpetersure, HNO3( =
23、 1,40 g/ml). 4.4 Salpetersure verdnnt, 1 + 1 500 ml Salpetersure (4.3) in 500 ml Wasser mischen. 4.5 Antimon-Stammlsung, 1,000 g/l Sb a) (1 0,001) g Antimon (Sb 99,90 %) in ein 250-ml-Becherglas einwgen und abdecken. 100 ml Salzsure (4.2) und 40 ml Salpetersure (4.4) zugeben. Vorsichtig erwrmen bis
24、zum vollstndigen Lsen des Antimons. Auf Raumtemperatur abkhlen und zu 200 ml Salzsure (4.2) in einen 1 000-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen, oder b) 2,743 0 g reines Kaliumantimon(III)-oxidtartrat-Hemihydrat K(SbO)C4H4O6 1/2H2O einwgen und in Wasser lsen. Die Lsu
25、ng quantitativ in einen 1 000-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 1 ml jeder Lsung enthlt 1,0 mg Sb. EN 14937-2:2006 (D) 4 4.6 Antimon-Standardlsung, 0,050 g/l Sb. 10,0 ml der Antimon-Stammlsung (4.5) in einen 200-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke au
26、f-fllen und mischen. Die Lsung direkt vor dem Gebrauch ansetzen. 1 ml dieser Lsung enthlt 0,050 mg Sb. 4.7 Antimon-Standardlsung, 0,200 g/l Sb. 20,0 ml der Antimon-Stammlsung (4.5) in einen 100-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auf-fllen und mischen. Die Lsung direkt vor dem Gebrauch
27、ansetzen. 1 ml dieser Lsung enthlt 0,200 mg Sb. 4.8 Kupfermatrixlsung, 50 g/l Cu. 25,0 g antimonfreies Kupfer (Cu 99,5 %) in ein 800-ml-Becherglas geben. 125 ml Salzsure (4.2) und, vorsichtig, 250 ml verdnnte Salpetersure (4.4) zugeben. Abdecken und vorsichtig bis zum vollstndigen Lsen, danach bis z
28、um Sieden erhitzen. Auf Raumtemperatur abkhlen. Den Deckel sowie die Wnde des Becherglases mit Wasser absplen. Die Lsung quantitativ in einen 500-ml-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 1 ml dieser Lsung enthlt 50 mg Cu. 4.9 Kupfermatrixlsung, 10 g/l Cu. 50,0 ml der Ku
29、pfermatrixlsung (4.8) in ein 250-ml-Messkolben berfhren. Nach Zugabe von 45 ml Salzsure (4.2) und 90 ml verdnnter Salpetersure (4.4) mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 1 ml dieser Lsung enthlt 10 mg Cu. 5 Gert 5.1 bliche Laboratoriumsausstattung. 5.2 Atomabsorptionsspektrometer, ausgesta
30、ttet mit einem Luft-Acetylen-Brenner. 5.3 Antimon-Hohlkathodenlampe oder eine elektrodenlose Entladungslampe. 6 Probenahme Die Probenahme muss je nach Anwendung in bereinstimmung mit ISO 1811-1 oder ISO 1811-2 durchgefhrt werden. Analysenproben mssen in Form feiner Spne, z. B. Bohrspne oder Frsspne,
31、 mit einer maximalen Dicke von 0,5 mm vorliegen. EN 14937-2:2006 (D) 5 7 Durchfhrung 7.1 Herstellung der Probenlsung 7.1.1 Prfmenge (1 0,001) g der Analysenprobe einwgen. 7.1.2 Antimon-Massenanteile zwischen 0,02 % und 0,10 % Die Prfmenge (7.1.1) in ein 250-ml-Becherglas berfhren. 5 ml Salzsure (4.2
32、) und 10 ml verdnnte Salpeter-sure (4.4) dazugeben. Abdecken und vorsichtig bis zum vollstndigen Lsen, danach bis zum Sieden erhitzen. Auf Raumtemperatur abkhlen. Den Deckel sowie die Wnde des Becherglases mit Wasser absplen. Die gelste Prfmenge quantitativ in einen 100-ml-Messkolben berfhren, mit W
33、asser bis zur Marke auffllen und mischen. 7.1.3 Antimon-Massenanteile zwischen 0,10 % und 2,0 % Die Prfmenge (7.1.1) in ein 250-ml-Becherglas berfhren. 5 ml Salzsure (4.2) und 10 ml verdnnte Salpeter-sure (4.4) dazugeben. Abdecken und vorsichtig bis zum vollstndigen Lsen, danach bis zum Sieden erhit
34、zen. Auf Raumtemperatur abkhlen. Den Deckel sowie die Wnde des Becherglases mit Wasser absplen. Die gelste Prfmenge quantitativ in einen 100-ml-Messkolben berfhren, mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 20 ml dieser Lsung in einen 100-ml-Messkolben berfhren, mit Wasser bis zur Marke aufflle
35、n und mischen. 7.2 Blindversuch Gleichzeitig mit der Analyse und mit der gleichen Menge an Reagenzien, die zur Analyse verwendet wurde, aber ohne Probe, nach derselben Vorgehensweise einen Blindversuch durchfhren. 7.3 berprfung Zur Vorprfung des Gerts eine vorlufige Messung mit einer Lsung eines Ref
36、erenzmaterials oder einer synthe-tischen Probe mit bekanntem Antimongehalt und einer Matrixzusammensetzung hnlich der der Analysenprobe durchfhren. Dazu, wie unter 7.5 festgelegt, vorgehen. 7.4 Aufstellung der Kalibrierkurve 7.4.1 Herstellung der Kalibrierlsungen 7.4.1.1 Allgemeines In allen Fllen m
37、uss die Kupfer-, Chlorid- und Nitrat-Konzentration sowie der pH-Wert der Kalibrierlsungen den Probenlsungen entsprechen. Die Anwesenheit von Kupfer in den Kalibrierlsungen kompensiert durch Kupfer in der Probenlsung bedingte che-mische Interferenzen. blicherweise ist eine exakte Zugabe von Legierung
38、sbestandteilen zur Kompensation nicht notwendig. Falls ein Legierungselement im Probenmaterial mit einem Massenanteil 10 % enthalten ist, muss eine entsprechende Menge des Elements zu den Kalibrierlsungen zugegeben werden. Die Antimon-Konzentration der Kalibrierlsungen muss entsprechend der Empfindl
39、ichkeit des verwendeten Spektrometers so eingestellt werden, dass die Auftragung der Extinktion als Funktion der Konzentration eine Ge-rade ergibt. EN 14937-2:2006 (D) 6 7.4.1.2 Antimon-Massenanteile zwischen 0,02 % und 0,10 % In eine Reihe von sechs 100-ml-Messkolben die in Tabelle 1 angegebenen Vo
40、lumina der Antimon-Standardlsung (4.6) und der Kupfermatrixlsung (4.8) berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. Tabelle 1 Kalibrierung fr Antimon-Massenanteile zwischen 0,02 % und 0,10 % Volumen der Antimon- Standard- lsung (4.6) Entsprechende Antimon- masse EntsprechendeAntimon- Kon
41、zentrationnach endgltiger Ver-dnnung Volumen der Kupfer- matrix- lsung (4.8) Entsprechende Kupfer- masse EntsprechenderAntimon- Massenanteil der Probe ml mg mg/ml ml g % 0a0 0 20 1,000 0 4 0,20 0,002 0 20 1,000 0,020 5 0,25 0,002 5 20 1,000 0,025 10 0,50 0,005 0 20 1,000 0,050 15 0,75 0,007 5 20 1,0
42、00 0,075 20 1,00 0,010 20 1,000 0,100 aReagenzien Blindprobe fr die Kalibrierkurve. 7.4.1.3 Antimon-Massenanteile zwischen 0,10 % und 2,0 % In eine Reihe von neun 100-ml-Messkolben die in Tabelle 2 angegebenen Volumina der Antimon-Standardlsung (4.7) sowie der Kupfermatrixlsung (4.9) berfhren. Mit W
43、asser bis zur Marke auffllen und mischen. Tabelle 2 Kalibrierung fr Antimon-Massenanteile zwischen 0,10 % und 2,0 % Volumen der Antimon- Standard- lsung (4.7) Entsprechende Antimon- masse EntsprechendeAntimon- Konzentrationnach endgltiger Ver-dnnung Volumen der Kupfer- matrix- lsung (4.9) Entspreche
44、nde Kupfer- masse EntsprechenderAntimon- Massenanteil der Probe ml mg mg/ml ml g % 0a0 0 20 0,2 0 1 0,20 0,002 0 20 0,2 0,10 2 0,40 0,004 0 20 0,2 0,20 4 0,80 0,008 0 20 0,2 0,40 6 1,2 0,012 20 0,2 0,60 8 1,6 0,016 20 0,2 0,80 10 2,0 0,020 20 0,2 1,00 15 3,0 0,030 20 0,2 1,50 20 4,0 0,040 20 0,2 2,0
45、 aReagenzien Blindprobe fr die Kalibrierkurve. EN 14937-2:2006 (D) 7 7.4.2 Justierung des Atomabsorptionsspektrometers Die Antimon-Hohlkathodenlampe oder die elektrodenlose Entladungslampe (5.3) in den Atomabsorptionsspektro-meter (5.2) montieren, den Strom einschalten und stabilisieren lassen. Ents
46、prechend den Vorgaben des Her-stellers den korrekten Brenner installieren, die Flamme entznden und die Brennertemperatur stabilisieren lassen. Unter sorgfltiger Beachtung der Vorgaben des Herstellers hinsichtlich der minimalen Flussrate fr Acetylen die Kalibrierlsung mit der hchsten Analytkonzentrat
47、ion zerstuben und den Brenner so justieren, dass maximale Ex-tinktion erhalten wird. 7.4.3 Spektrometrische Messung der Kalibrierlsungen Die relevante Serie von Kalibrierlsungen (7.4.1.2 oder 7.4.1.3 in Abhngigkeit vom erwarteten Antimongehalt) nacheinander in der Flamme zerstuben und die jeweilige
48、Extinktion fr jede Lsung messen. Dabei ist darauf zu achten, dass die Ansaugrate whrend der Erstellung der Kalibrierkurve konstant bleibt. Nach jeder Messung den Brenner mit Wasser splen, siehe Anmerkung. ANMERKUNG Fr bestimmte Gertearten kann es empfehlenswert sein, anstatt mit Wasser mit einer Lsung zu splen, die die fr die Herstellung der Probenlsungen verwendeten Reagenzien in derselben Konzentration enthlt. 7.4.4 Kalibrierkurve Die Kalibrierkurve unter Verwendung der gemessenen Extinktionen und der entsprechenden Analytgehalte erstel-len. Fr die Regressionsrechnung geeignete Spekt
