1、September 2006DEUTSCHE NORM Normenausschuss Nichteisenmetalle (FNNE) im DINPreisgruppe 8DIN Deutsches Institut fr Normung e.V. Jede Art der Vervielfltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut fr Normung e.V., Berlin, gestattet.ICS 77.120.30!,ed“9669665www.din.deDDIN EN
2、 14942-2Kupfer und Kupferlegierungen Bestimmung des Arsengehaltes Teil 2: Flammenatomabsorptionsspektrometrisches Verfahren (FAAS);Deutsche Fassung EN 14942-2:2006Copper and copper alloys Determination of arsenic content Part 2: FAAS method;German version EN 14942-2:2006Cuivre et alliages de cuivre
3、Dosage de larsenic Partie 2: Mthode par spectromtrie dabsorption atomique dans la flamme (SAAF);Version allemande EN 14942-2:2006Alleinverkauf der Normen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin www.beuth.deGesamtumfang 12 SeitenDIN EN 14942-2:2006-09 2 Nationales Vorwort Diese Europische Norm EN 14942
4、-2:2006 wurde vom Technischen Komitee TC 133 Kupfer und Kupfer-legierungen“ (Sekretariat: Deutschland) des Europischen Komitees fr Normung (CEN) erarbeitet. Fr die deutsche Mitarbeit ist der Arbeitsausschuss NA 066-02-06 Analysenverfahren fr NE-Metalle“ des Normenausschusses Nichteisenmetalle (FNNE)
5、 verantwortlich. Fr die in diesem Dokument zitierten Internationalen Normen wird im Folgenden auf die entsprechenden DIN ISO Normen hingewiesen: ISO 5725-1 siehe DIN ISO 5725-1 ISO 5725-2 siehe DIN ISO 5725-2 ISO 5725-3 siehe DIN ISO 5725-3 Nationaler Anhang NA (informativ) Literaturhinweise DIN ISO
6、 5725-1, Genauigkeit (Richtigkeit und Przision) von Messverfahren und Messergebnissen Teil 1: Allgemeine Grundlagen und Begriffe DIN ISO 5725-2, Genauigkeit (Richtigkeit und Przision) von Messverfahren und Messergebnissen Teil 2: Grundlegende Methode fr Ermittlung der Wiederhol- und Vergleichprzisio
7、n eines vereinheitlichten Messver-fahrens DIN ISO 5725-3, Genauigkeit (Richtigkeit und Przision) von Messverfahren und Messergebnissen Teil 3: Przisionsmae eines vereinheitlichten Messverfahrens unter Zwischenbedingungen EUROPISCHE NORM EUROPEAN STANDARD NORME EUROPENNE EN 14942-2 Juni 2006 ICS 77.1
8、20.30 Deutsche Fassung Kupfer und Kupferlegierungen Bestimmung des Arsengehaltes Teil 2: Flammenatomabsorptionsspektrometrisches Verfahren (FAAS) Copper and copper alloys Determination of arsenic content Part 2: FAAS method Cuivre et alliages de cuivre Dosage de larsenic Partie 2: Mthode par spectro
9、mtrie dabsorption atomique dans la flamme (SAAF) Diese Europische Norm wurde vom CEN am 15. Mai 2006 angenommen. Die CEN-Mitglieder sind gehalten, die CEN/CENELEC-Geschftsordnung zu erfllen, in der die Bedingungen festgelegt sind, unter denendieser Europischen Norm ohne jede nderung der Status einer
10、 nationalen Norm zu geben ist. Auf dem letzten Stand befindliche Listen dieser nationalen Normen mit ihren bibliographischen Angaben sind beim Management-Zentrum oder bei jedem CEN-Mitglied auf Anfrage erhltlich. Diese Europische Norm besteht in drei offiziellen Fassungen (Deutsch, Englisch, Franzsi
11、sch). Eine Fassung in einer anderen Sprache, die von einem CEN-Mitglied in eigener Verantwortung durch bersetzung in seine Landessprache gemacht und dem Management-Zentrum mitgeteilt worden ist, hat den gleichen Status wie die offiziellen Fassungen. CEN-Mitglieder sind die nationalen Normungsinstitu
12、te von Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland,Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, den Niederlanden, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Rumnien, Schweden, der Schweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republik, Ungarn
13、, dem Vereinigten Knigreich und Zypern.EUROPISCHES KOMITEE FR NORMUNG EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION COMIT EUROPEN DE NORMALISATIONManagement-Zentrum: rue de Stassart, 36 B-1050 Brssel 2006 CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welcher Form und in welchem Verfahren, sind weltweit den nat
14、ionalen Mitgliedern von CEN vorbehalten.Ref. Nr. EN 14942-2:2006 DEN 14942-2:2006 (D) 2 Inhalt Seite Vorwort 2 1 Anwendungsbereich .3 2 Normative Verweisungen3 3 Kurzbeschreibung .3 4 Reagenzien und Stoffe 3 5 Gert4 6 Probenahme .4 7 Durchfhrung.4 8 Angabe der Ergebnisse.7 9 Przision.8 10 Prfbericht
15、9 Literaturhinweise 10 Vorwort Dieses Dokument (EN 14942-2:2006) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 133 Kupfer und Kupferlegie-rungen“ erarbeitet, dessen Sekretariat vom DIN gehalten wird. Diese Europische Norm muss den Status einer nationalen Norm erhalten, entweder durch Verffentlichung eines id
16、entischen Textes oder durch Anerkennung bis Dezember 2006, und etwaige entgegenstehende nationale Nor-men mssen bis Dezember 2006 zurckgezogen werden. Das Technische Komitee CEN/TC 133 hat im Rahmen seines Arbeitsprogramms die Arbeitsgruppe CEN/TC 133/WG 10 Analysenverfahren“ beauftragt, folgende No
17、rm zu erarbeiten: EN 14942-2, Kupfer und Kupferlegierungen Bestimmung des Arsengehaltes Teil 2: Flammenatomabsorp-tionsspektrometrisches Verfahren (FAAS) Dies ist einer von zwei Teilen der Norm zur Bestimmung des Arsengehaltes in Kupfer und Kupferlegierungen. Der andere Teil ist: prEN 14942-1, Kupfe
18、r und Kupferlegierungen Bestimmung des Arsengehaltes Teil 1: Spektrophoto-metrisches Verfahren Entsprechend der CEN/CENELEC-Geschftsordnung sind die nationalen Normungsinstitute der folgenden Lnder gehalten, diese Europische Norm zu bernehmen: Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankr
19、eich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, Niederlande, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Rumnien, Schweden, Schweiz, Slowakei, Slowenien, Spanien, Tschechische Republik, Ungarn, Vereinigtes Knigreich und Zypern. EN 14942-2:2006 (D) 3 1 Anwendungsbereich Di
20、eser Teil dieser Europischen Norm legt ein flammenatomabsorptionsspektrometrisches Verfahren (FAAS) fr die Bestimmung des Arsengehaltes in Kupfer und Kupferlegierungen fest, die als Gussstcke oder als plastisch oder nicht plastisch geformte Produkte vorliegen. Das Verfahren ist geeignet fr Produkte
21、mit Arsen-Massenanteilen zwischen 0,01 % und 1,5 %. 2 Normative Verweisungen Die folgenden zitierten Dokumente sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datierten Verwei-sungen gilt nur die in Bezug genommene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe des in Bezug g
22、enommenen Dokuments (einschlielich aller nderungen). ISO 1811-1, Copper and copper alloys Selection and preparation of samples for chemical analysis Part 1: Sampling of cast unwrought products ISO 1811-2, Copper and copper alloys Selection and preparation of samples for chemical analysis Part 2: Sam
23、pling of wrought products and castings ANMERKUNG Informative Verweisungen auf Dokumente, die bei der Erstellung dieser Norm herangezogen und die an den entsprechenden Stellen im Text angefhrt wurden, sind unter Literaturhinweise“ aufgefhrt. 3 Kurzbeschreibung Lsen der Probe in Salzsure und H2O2und,
24、nach entsprechender Verdnnung, Zerstuben in eine Luft-Acetylen-Flamme eines Atomabsorptionsspektrometers. Die Absorption wird auf der 193,7-nm-Linie, emittiert durch eine Arsen-Hohlkathodenlampe oder eine elektrodenlose Entladungslampe, gemessen. 4 Reagenzien und Stoffe 4.1 Allgemeines Fr die Analys
25、e sind nur Reagenzien bekannter analytischer Reinheit und destilliertes Wasser oder Wasser ent-sprechender Reinheit zu verwenden. 4.2 Salzsure, HCl ( = 1,19 g/ml). 4.3 Salzsure verdnnt, 7 + 3 700 ml Salzsure (4.3) in 300 ml Wasser mischen. 4.4 Wasserstoffperoxid, H2O230 %ige Lsung (Massenanteil). 4.
26、5 Kaliumhydroxid, KOH 20 %ige Lsung 20,0 g Kaliumhydroxid-Tabletten einwgen und vorsichtig in 50 ml Wasser auflsen. Auf Raumtemperatur abkh-len und mit Wasser auf 100 ml verdnnen. 4.6 Arsen-Stammlsung, 1,000 g/l As (1,320 0,001) g Primrstandard-Arsenoxid (As2O3Reinheit 99,5 %) einwgen und in 25 ml K
27、aliumhydroxid-Lsung (4.5) auflsen. Die Lsung quantitativ in einen 1 000-ml-Polyethylen-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 1 ml dieser Lsung enthlt 1,000 mg As. EN 14942-2:2006 (D) 4 4.7 Arsen-Standardlsung, 0,050 g/l As 10,0 ml der Arsen-Stammlsung (4.6) in einen 200
28、-ml-Polyethylen-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. Diese Lsung kurz vor Gebrauch ansetzen. 1 ml dieser Lsung enthlt 0,050 mg As. 4.8 Arsen-Standardlsung, 0,500 g/l As 50,0 ml der Arsen-Stammlsung (4.6) in einen 100-ml-Polyethylen-Messkolben berfhren. Mit Wasser bis z
29、ur Marke auffllen und mischen. Diese Lsung kurz vor Gebrauch ansetzen. 1 ml dieser Lsung enthlt 0,500 mg As. 4.9 Kupfermatrixlsung, 50 g/l Cu 31,294 g Kupfer(II)oxid (CuO 98 %; As 0,000 2 %) oder 25 g Kupfer (Cu 99,90 %, As 0,000 2 %) in ein 800-ml-Becherglas einwgen. Vorsichtig in 100 ml gekhlter,
30、verdnnter Salzsure (4.3) lsen. Langsam in kleinen Portionen (etwa, bis 50 ml) Wasserstoffperoxid (4.4) unter weiterer Khlung bis zum vollstndigen Lsen zugeben. Abdecken und bis zum Sieden erhitzen. Auf Raumtemperatur abkhlen. Den Deckel sowie die Wnde des Becherglases mit Wasser absplen. Die Lsung q
31、uantitativ in einen 500-ml-Messkolben berfhren, 250 ml verdnnte Salzsure (4.3) zugeben. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 5 Gert 5.1 bliche Laboratoriumsausstattung. 5.2 Atomabsorptionsspektrometer, ausgestattet mit einem Luft-Acetylen-Brenner 5.3 Arsen-Hohlkathodenlampe oder eine elekt
32、rodenlose Entladungslampe. 6 Probenahme Die Probenahme muss je nach Anwendung in bereinstimmung mit ISO 1811-1 oder ISO 1811-2 erfolgen. Analysenproben mssen in Form feiner Spne, z. B. Bohrspne oder Frsspne, mit einer maximalen Dicke von 0,5 mm vorliegen. 7 Durchfhrung 7.1 Herstellung der Probenlsun
33、g 7.1.1 Prfmenge (1 0,001) g der Analysenprobe einwgen. EN 14942-2:2006 (D) 5 7.1.2 Arsen-Massenanteile unter 0,10 % Die Prfmenge (7.1.1) in ein 250-ml-Becherglass berfhren. 15 ml verdnnte Salzsure (4.3) und tropfenweise 10 ml Wasserstoffperoxid (4.4) dazugeben. Bis zum Abklingen der heftigen Reakti
34、on khlen. Wenn die Prfmenge vollstndig gelst ist, die Lsung vorsichtig bis zum Sieden erhitzen. Abkhlen auf Raumtemperatur und die L-sung quantitativ in einen 100-ml-Messkolben berfhren, mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 7.1.3 Arsen-Massenanteile zwischen 0,10 % und 1,5 % Die Prfmenge (
35、7.1.1) in ein 250-ml-Becherglass berfhren. 15 ml verdnnte Salzsure (4.3) und tropfenweise 10 ml Wasserstoffperoxid (4.4) dazugeben. Bis zum Abklingen der heftigen Reaktion khlen. Wenn die Prfmenge vollstndig gelst ist, die Lsung vorsichtig bis zum Sieden erhitzen. Abkhlen auf Raumtemperatur und die
36、L-sung quantitativ in einen 200-ml-Messkolben berfhren, 10 ml verdnnte Salzsure (4.3) zugeben. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. 7.2 Blindversuch Gleichzeitig mit der Analyse und mit der gleichen Menge an Reagenzien, die zur Analyse verwendet wurde, aber ohne Probe, nach derselben Vorge
37、hensweise einen Blindversuch durchfhren. 7.3 berprfung Zur Vorprfung des Gerts eine vorlufige Messung mit einer Lsung eines Referenzmaterials oder einer synthe-tischen Probe mit bekanntem Arsengehalt und einer Matrixzusammensetzung hnlich der der Analysenprobe durchfhren. Dazu, wie unter 7.5 festgel
38、egt, vorgehen. 7.4 Aufstellung der Kalibrierkurve 7.4.1 Herstellung der Kalibrierlsungen 7.4.1.1 Allgemeines In allen Fllen muss die Kupfer-, Chlorid- und Nitrat-Konzentration und der pH-Wert der Kalibrierlsungen den Probenlsungen entsprechen. Die Anwesenheit von Kupfer in den Kalibrierlsungen kompe
39、nsiert durch Kupfer in der Probenlsung bedingte che-mische Interferenzen. blicherweise ist eine exakte Zugabe von Legierungsbestandteilen zur Kompensation nicht notwendig. Falls ein Legierungselement im Probenmaterial mit einem Massenanteil 10 % enthalten ist, muss eine entsprechende Menge des Eleme
40、nts zu den Kalibrierlsungen zugegeben werden. Die Arsen-Konzentration der Kalibrierlsungen muss entsprechend der Empfindlichkeit des verwendeten Spektro-meters so eingestellt werden, dass die Auftragung der Extinktion als Funktion der Konzentration eine Gerade er-gibt. 7.4.1.2 Arsen-Massenanteile zw
41、ischen 0,01 % und 0,10 % In jeden einer Reihe von sechs 100-ml-Messkolben die in Tabelle 1 angegebenen Volumina der Arsen-Standard-lsung (4.7) und der Kupfermatrixlsung (4.9) berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. EN 14942-2:2006 (D) 6 Tabelle 1 Kalibrierung fr Arsen-Massenanteile
42、zwischen 0,01 % und 0,10 % Volumen der Arsen- Standard- lsung (4.7) Entsprechende Arsen- masse EntsprechendeArsen- Konzentrationnach endgltiger Ver-dnnung Volumen der Kupfer- matrix- lsung (4.9) Entsprechende Kupfer- masse EntsprechenderArsen- Massenanteil der Probe ml mg mg/ml ml g % 0a0 0 20 1,000
43、 0 1 0,05 0,000 5 20 1,000 0,005 2 0,10 0,001 0 20 1,000 0,010 5 0,25 0,002 5 20 1,000 0,025 10 0,50 0,005 0 20 1,000 0,050 15 0,75 0,007 5 20 1,000 0,075 20 1,00 0,010 20 1,000 0,100 aReagenzien Blindprobe fr die Kalibrierkurve. 7.4.1.3 Arsen-Massenanteile zwischen 0,10 % und 1,5 % In jeden einer R
44、eihe von acht 100-ml-Messkolben die in Tabelle 2 angegebenen Volumina der Arsen-Standard-lsung (4.8) sowie der Kupfermatrixlsung (4.9) berfhren. Mit Wasser bis zur Marke auffllen und mischen. Tabelle 2 Kalibrierung fr Arsen-Massenanteile zwischen 0,10 % und 1,5 % Volumen der Arsen- Standard- lsung (
45、4.8) Entsprechende Arsen- masse EntsprechendeArsen- Konzentrationnach endgltiger Ver-dnnung Volumen der Kupfer- matrix- lsung (4.9) Entsprechende Kupfer- masse EntsprechenderArsen- Massenanteil der Probe ml mg mg/ml ml g % 0a0 0 10 0,500 0 1 0,5 0,005 0 10 0,500 0,10 2 1 0,010 10 0,500 0,20 4 2 0,02
46、0 10 0,500 0,40 6 3 0,030 10 0,500 0,60 8 4 0,040 10 0,500 0,80 10 5 0,050 10 0,500 1,00 15 7,5 0,075 10 0,500 1,50 aReagenzien Blindprobe fr die Kalibrierkurve. 7.4.2 Justierung des Atomabsorptionsspektrometers Die Arsen-Hohlkathodenlampe oder die elektrodenlose Entladungslampe (5.3) in den Atomabs
47、orptions-spektrometer (5.2) montieren, den Strom einschalten und stabilisieren lassen. Entsprechend den Vorgaben des Herstellers den korrekten Brenner installieren, die Flamme entznden und die Brennertemperatur stabilisieren las-sen. Unter sorgfltiger Beachtung der Vorgaben des Herstellers hinsichtl
48、ich der minimalen Flussrate fr Acetylen die Kalibrierlsung mit der hchsten Analytkonzentration zerstuben und den Brenner so justieren, dass maximale Extinktion erhalten wird. EN 14942-2:2006 (D) 7 7.4.3 Spektrometrische Messung der Kalibrierlsungen Die relevante Serie von Kalibrierlsungen (siehe 7.4
49、.1.2 oder 7.4.1.3 in Abhngigkeit vom erwarteten Arsengehalt) nacheinander in der Flamme zerstuben und die jeweilige Extinktion fr jede Lsung messen. Dabei ist darauf zu achten, dass die Ansaugrate whrend der Erstellung der Kalibrierkurve konstant bleibt. Nach jeder Messung den Brenner mit Wasser sple
