1、1探究型实验【明确考纲】1、 根 据 化 学 实 验 的 目 的 和 要 求 ， 能 做 到 ：设 计 实 验 方 案 ；正 确 选 用 实 验 装 置 ；掌 握 控 制 实 验 条 件 的 方 法 ；预 测 或 描 述 实 验 现 象 、 分 析 或 处 理 实 验 数 据 ， 得 出 合 理 结 论 ；评 价 或 改 进 实 验 方 案 。2、 以 上 各 部 分 知 识 与 技 能 的 综 合 应 用 。【课前真题】（2018北京理综卷）1、实验小组制备高铁酸钾（K 2FeO4）并探究其性质。资料：K 2FeO4为紫色固体，微溶于 KOH 溶液；具有强氧化性，在酸性或中性溶液中快速产生
2、O2，在碱性溶液中较稳定。（1）制备 K2FeO4（夹持装置略）A 为氯气发生装置。A 中反应方程式是_（锰被还原为 Mn2+） 。将除杂装置 B 补充完整并标明所用试剂。C 中得到紫色固体和溶液。C 中 Cl2发生的反应有 3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH 2K2FeO4+6KCl+8H2O，另外还有_。（2）探究 K2FeO4的性质取 C 中紫色溶液，加入稀硫酸，产生黄绿色气体，得溶液 a，经检验气体中含有 Cl2。为证明是否K2FeO4氧化了 Cl 而产生 Cl2，设计以下方案：方案 取少量 a，滴加 KSCN 溶液至过量，溶液呈红色。方案 用 KOH 溶液充分洗涤 C 中所得固体
3、，再用 KOH 溶液将 K2FeO4溶出，得到紫色溶液 b。取少量 b，滴加盐酸，有 Cl2产生。由方案中溶液变红可知 a 中含有_离子，但该离子的产生不能判断一定是 K2FeO4将 Cl氧化，还可能由_产生（用方程式表示） 。方案可证明 K2FeO4氧化了 Cl 。用 KOH 溶液洗涤的目的是_。根据 K2FeO4的制备实验得出：氧化性 Cl2_24FeO（填“”或“” ） ，而方案实验表明，Cl 2和 FeO的氧化性强弱关系相反，原因是_。资料表明，酸性溶液中的氧化性24Fe 4Mn，验证实验如下：将溶液 b 滴入 MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中，振荡后溶液呈浅紫色，该现象能否证明
4、氧化性24FeO Mn。若能，请说明理由；若不能，进一步设计实验方案。理由或方案：_。2【答案】(1). 2KMnO 4+16HCl 2MnCl2+2KCl+5Cl2+8H 2O Cl 2+2OH Cl+ClO+H2O (2). Fe 3+ 4FeO42+20H+ 4Fe3+3O2+10H 2O 排除 ClO的干扰 溶液的酸碱性不同 若能，理由：FeO 42在过量酸的作用下完全转化为 Fe3+和 O2，溶液浅紫色一定是 MnO4的颜色（若不能，方案：向紫色溶液 b 中滴加过量稀 H2SO4，观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色）【解析】 （1）KMnO 4与浓盐酸反应制 Cl2；由于盐酸具有挥发性
5、，所得 Cl2中混有 HCl 和 H2O（g） ，HCl会消耗 Fe（OH） 3、KOH，用饱和食盐水除去 HCl；Cl 2与 Fe（OH） 3、KOH 反应制备 K2FeO4；最后用NaOH 溶液吸收多余 Cl2，防止污染大气。（2）根据制备反应，C 的紫色溶液中含有 K2FeO4、KCl，Cl 2还会与 KOH 反应生成 KCl、KClO 和H2O。I.加入 KSCN 溶液，溶液变红说明 a 中含 Fe3+。根据题意 K2FeO4在酸性或中性溶液中快速产生 O2，自身被还原成 Fe3+。II.产生 Cl2还可能是 ClO+Cl+2H+=Cl2+H 2O，即 KClO 的存在干扰判断；K 2
6、FeO4微溶于 KOH 溶液，用 KOH 洗涤除去 KClO、排除 ClO-的干扰，同时保持 K2FeO4稳定存在。根据同一反应中，氧化性：氧化剂 氧化产物。对比两个反应的异同，制备反应在碱性条件下，方案 II 在酸性条件下，说明酸碱性的不同影响氧化性的强弱。该小题为开放性试题。若能，根据题意 K2FeO4在足量 H2SO4溶液中会转化为 Fe3+和 O2，最后溶液中不存在 FeO42，溶液振荡后呈浅紫色一定是 MnO4-的颜色，说明 FeO42将 Mn2+氧化成 MnO4，所以该实验方案能证明氧化性 FeO42MnO 4。 （或不能，因为溶液 b 呈紫色，溶液 b 滴入 MnSO4和 H2S
7、O4的混合溶液中，c（FeO 42）变小，溶液的紫色也会变浅；则设计一个空白对比的实验方案，方案为：向紫色溶液 b 中滴加过量稀 H2SO4，观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色） 。【点睛】本题考查 K2FeO4的制备和 K2FeO4的性质探究。与气体有关的制备实验装置的连接顺序一般为：气体发生装置除杂净化装置制备实验装置尾气吸收。进行物质性质实验探究是要排除其他物质的干扰。尤其注意最后一空为开放性答案，要注重多角度思考。2、(2017全国卷)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录
8、大气压及水体温度。将水样与 Mn(OH)2碱性悬浊液(含有 KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。.酸化、滴定将固氧后的水样酸化，MnO(OH) 2被 I 还原为 Mn2 ，在暗处静置 5 min，然后用标准 Na2S2O3溶液滴定生成的 I2(2S2O I 2=2I S 4O )。23 26回答下列问题：(1)取水样时应尽量避免搅动水体表面，这样操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_。(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除_及二氧化碳。(4
9、)取 100.00 mL 水样经固氧、酸化后，用 a molL1 Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_；若消耗 Na2S2O3溶液的体积为 b mL，则水样中溶解氧的含量为_ mgL 1 。(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏_。(填“高”或“低”)【答案】 (1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差 3(2)2Mn(OH)2O 2=2MnO(OH)2 (3)量筒 氧气 (4)当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化 80 ab (5)低课堂精讲【考点归类】探究型实验常可分为定性及定量两种题型一 定性分析型探究核心知识必
10、备：(1)常考气体的定性检验方法：包括 Cl2、NH 3、SO 2、HCl、CO 2、NO 等。(2)常考阳离子的检验方法，包括 NH 、Fe 3 、Fe 2 、Al 3 、Cu 2 、Ag 等。 4(3)常考阴离子的检验方法，包括 Cl 、Br 、I 、SO 、CO 、SO 等。24 23 23特别提醒：(1)能使品红溶液褪色的气体有：SO 2、Cl 2、O 3等，其中 SO2只能使石蕊溶液变红，而不能使其褪色，Cl2、O 3最终可使石蕊溶液褪色。(2)在中学化学中，氨气是唯一能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体。(3)不溶于水也不溶于硝酸的白色沉淀是 AgCl 或 BaSO4等。(4)NO 气
11、体的检验方法是向无色气体中通入空气(或 O2)，看气体是否变红棕色。【典例剖析】1(1)已知 Na2S2O3H 2SO4=Na2SO4SSO 2H 2O。甲同学通过测定该反应发生时溶液变浑浊的时间，研究外界条件对化学反应速率的影响。设计实验如下(所取溶液体积均为 10mL)：实验编号 实验温度/ c(Na2S2O3)/molL1 c(H2SO4)/molL1 25 0.1 0.1 25 0.2 0.1 25 0.1 0.2 50 0.2 0.1 50 0.1 0.1其他条件不变时，探究温度对化学反应速率的影响，应选择_(填实验编号)；探究浓度对化学反应速率的影响，应选择_(填实验编号)；若同时
12、选择溶液测定变浑浊的时间，是探究_对化学反应速率的影响。(2)已知 Na2S2O3溶液与 Cl2反应时，1molNa 2S2O3转移 8mol 电子，该反应的离子方程式是_。甲同学设计如下实验流程探究 Na2S2O3的化学性质。()甲同学设计实验流程的目的是证明 Na2S2O3溶液具有碱性和_性。()加入 BaCl2溶液生成白色沉淀 B 的离子方程式是_。()乙同学认为应将上述流程中所加试剂顺序颠倒，你认为甲、乙两同学的设计更合理的是_(填“甲”或“乙”)，理由是_。【答案】 (1)或 或或 改变不同反应物的浓度(2)S2O 4Cl 25H 2O=2SO 8Cl 10H 23 24()还原 (
13、)SO Ba 2 =BaSO4 ()乙 可以排除 BaS2O3的干扰24【技巧点拨】 （1）探究外界条件对反应速率的影响，每次只能改变一个变量：探究温度对反应速率的影响，应控制 NaS2O3、H 2SO4的浓度相同，所以应选择或组；探究浓度对化学反应速率的影响，应控制温度相同，所以应选择或或；在中，温度相同，改变的是不同反应物的浓度。4(2)未知物性质的推导，一是要注意联系前后文，二是常采用假设法：本题中由于S2O 4Cl 25H 2O=2SO 8Cl 10H ，所以 Na2S2O 具有还原性；由于其溶液 pH8，则证明23 24 23S2O 水解呈碱性；要证明 S2O 的还原性，应先加 Ba
14、Cl2溶液，再加足量氯水，这样可以排除 BaS2O323 23的干扰。【变式训练 1】(2017江西三校联考)某研究小组为探究足量锌与浓硫酸的反应，生成物成分的定性探究，进行如下实验。(1)研究小组取 65.0 g 锌粒与 55 mL 98%的浓硫酸( 1.84 gmL1 )充分反应，所制得的气体成分是_(填分子式)，发生反应的化学方程式为_。(2)为验证所制的气体成分，研究小组拟定以下装置进行实验。装置 E 和 G 中的试剂分别为_、_。装置 B 的作用是_；H 的作用是_。写出实验中观察到的现象及由该现象得出含有相应的气体成分的结论。现象 结论【答案】 (1)H 2和 SO2 2H 2SO
15、4(浓)Zn= =ZnSO4SO 22H 2O、H 2SO4(稀)Zn= =ZnSO4H 2(2)浓硫酸 无水 CuSO4(或无水硫酸铜)防止倒吸(或作安全瓶) 防止空气中的水蒸气进入系统，干扰实验现象 结论C 中品红溶液褪色 气体中有 SO2D 中酸性 KMnO4溶液颜色变浅，F 中黑色粉末变红，G 中白色粉末变蓝 气体中有 H2题型二 定量测定型探究1定量测定的常用方法(1)沉淀法先将某种成分转化为沉淀，然后称量纯净、干燥的沉淀的质量，再进行相关计算。(2)测气体体积法对于产生气体的反应，可以通过测定气体体积的方法测定样品纯度。量气装置的设计：下列装置中，A 是常规的量气装置，B、C、D
16、是改进后的量气装置。(3)测气体质量法将生成的气体通入足量的吸收剂中，通过称量实验前后吸收剂的质量，求得所吸收气体的质量，然后进行相关计算。(4)滴定法利用滴定操作原理，通过中和滴定、沉淀滴定和氧化还原滴定等获得相应数据后再进行相关计算。(5)热重法只要物质受热时发生质量变化，都可以用热重法来研究物质的组成。热重法是在控制温度的条件下，测量物质的质量与温度关系的方法。通过分析热重曲线，我们可以知道样品及其可能产生的中间产物的组成、热稳定性、热分解情况及生成产物等与质量相联系的信息。2定量测定实验中常用的计算方法关系式法关系式法是表示两种或多种物质之间“物质的量”关系的一种简化式子。在多步反应中
17、，它可以把始态5的反应物与终态的生成物之间“物质的量”的关系表示出来，把多步计算简化成一步完成。正确提取关系式的关键：根据化学方程式，找出作为中介的物质，并确定最初反应物、中介物质、最终生成物之间物质的量的关系。如用 Na2S2O3滴定法测水中溶氧量，经过如下三步反应，O 22Mn(OH) 2=2MnO(OH)2MnO(OH) 22I 4H =Mn2 I 23H 2O2Na 2S2O3I 2=Na2S4O62NaI因此水中溶氧量与 Na2S2O3之间的关系为O2 2MnO(OH) 2 2I 2 4Na 2S2O3(中介物质) (中介物质)【典例剖析】2 （2018 届湖北省黄冈中学高三 5 月
18、适应性考试）磷化铝、磷化锌、磷化钙与水反应产生高毒的 PH3气体(熔点为-132，还原性强、易自燃)，可用于粮食熏蒸杀虫。卫生安全标准规定：当粮食中磷化物(以 PH3计)的含量 低于 0.05mgkg-1时算合格。可用以下方法测定粮食中残留的磷化物含量：（操作流程）安装吸收装置PH 3的产生与吸收转移 KMnO4吸收溶液亚硫酸钠标准溶液滴定。（实验装置）C 中盛 100 g 原粮，D 中盛有 20.00 mL 1.1210-4 mol L-1KMnO4溶液(H 2SO4酸化)。请回答下列问题：(1)仪器 C 的名称是_；(2)以磷化钙为例，写出磷化钙与水反应的化学方程式_；检查整套装置气密性良
19、好的方法是_。(3)A 中盛装 KMnO4溶液的作用是_；通入空气的作用是_。若没有B 装置，则实验中测得 PH3含量将_（填“偏低” 、 “偏高”或“不变” ）(4)D 中 PH3被氧化成磷酸，所发生反应的离子方程式为_。(5)把 D 中吸收液转移至容量瓶中，加水稀释至 250mL，取 25.00mL 于锥形瓶中，用 5.010-5mol L-1的 Na2SO3标准溶液滴定剩余的 KMnO4溶液，消耗 Na2SO3标准溶液 11.00mL，则该原粮中磷化物(以 PH3计)的含量为_mg kg 1 。【答案】 （1）三颈烧瓶 （2）Ca 3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3 关闭 K1
20、、打开 K2用抽气泵缓慢抽气，若观察到 A、B、D 各装置中有气泡产生则气密性良好（或在 D 左边用橡胶管和止水夹封闭、关闭 K2用压差法；或关闭分液漏斗旋塞后对 C 加热法） （3）除去空气中的还原性气体 吹出 PH3，使其全部被酸性 KMnO4溶液吸收 偏低 （4）5PH 3+8MnO4 +24H+=5H3PO4+8Mn2+12H2O 0.0085【思路点拨】 (1)很多仪器名称与形状有关（如长颈漏斗、三颈烧瓶、圆底烧瓶等） 。（2）气密性的检查一是要形成密闭体系，二是要看见气泡或液柱。（3）某装置的作用首先考虑该装置与何物质反应，然后考虑该物质如不消除有何影响。（4）未知方程式的书写先找
21、参与氧化还原的，然后根据质量守恒定律凑出其余物质。（5）计算时要留意配了多少，使用多少：根据 2KMnO45Na 2SO3，25 毫升溶液中剩余的量 KMnO4为6（5.010 -51110-3）2/5mol,那么 250 毫升溶液中剩余 KMnO4的量为 5.010-51110-310mol,由于 D 中盛有 KMnO4的量为 201.1210-410-3 mol，所以参加反应的 KMnO4的量2.2410-6-2.210-6=0.0410-6 mol,根据 5PH3+8MnO4-+24H+=5H3PO4+8Mn2+12H2O 反应关系可知，消耗 PH3的量为（410 -8）5/8mol；C
22、 中盛 100g 原粮，含有 PH3的量（410 -8）5/8 mol,质量为8510-8g，则该原粮中磷化物(以 PH3计)的含量为 0.0085 mg kg-1；正确答案：0.0085。【变式训练 2】碳、硫的含量影响钢铁性能。碳、硫含量的一种测定方法是将钢样中碳、硫转化为气体，再用测碳、测硫装置进行测定。(1)采用装置 A，在高温下将 x 克钢样中碳、硫转化为 CO2、SO 2。气体 a 的成分是_。若钢样中硫以 FeS 的形式存在，A 中反应：3FeS5O 2 1_3_。= = = = =高 温 (2)将气体 a 通入测硫装置中(如下图)，采用滴定法测定硫的含量。H 2O2氧化 SO2
23、的化学方程式：_。用 NaOH 溶液滴定生成的 H2SO4，消耗 z mL NaOH 溶液，若消耗 1 mL NaOH 溶液相当于硫的质量为 y克，则该钢样中硫的质量分数：_。(3)将气体 a 通入测碳装置中(如下图)，采用重量法测定碳的含量。气体 a 通过 B 和 C 的目的是_。计算钢样中碳的质量分数，应测量的数据是_。 答案 (1)O 2、SO 2、CO 2 Fe 3O4 SO 2(2)H 2O2SO 2=H2SO4 yzx(3)排除 SO2对 CO2测定的干扰吸收 CO2前、后吸收瓶的质量1(2018安徽皖南八校联考)摩尔盐(NH 4)2Fe(SO4)26H2O在定量分析中常用作标定高
24、锰酸钾等溶液的标准物质，还用作化学试剂、医药以及用于冶金、电镀等。回答下列问题：(1)甲组同学按照如图所示的装置，通过实验检验摩尔盐晶体加强热时的分解产物。装置 C 中可观察到的现象是_，由此可知摩尔盐晶体分解的产物中有_。装置 B 的主要作用是_。(2)乙组同学认为摩尔盐晶体分解的产物中还含有 SO3(g)、SO 2(g)及 N2。为进行验证，选用甲组实验中的装置 A 和下图所示的部分装置进行实验。乙组同学的实验中，装置依次连接的合理顺序为 A、_。装置 F 中足量盐酸的作用是_；含有 SO3的实验现象是_；含有 SO2的实验现象是_。(3)设计实验证明摩尔盐是否已氧化变质：_。答案 (1)
25、溶液变红 NH 3 吸收分解产生的酸性气体(2)I、F、D、E、H吸收氨气并将溶液酸化，排除 SO2的干扰 F 中有白色沉淀产生 D 中品红溶液褪色(3)取少量晶体溶于水，滴入 KSCN 溶液，若溶液变红，说明摩尔盐已氧化变质；反之摩尔盐未变质2(2018重庆适应性测试)某助熔剂具有较好的热稳定性，是两种常见钠盐的混合物，其中一种组分是NaCl。为确定另一种组分 X 及其含量，甲、乙两个小组进行了以下实验。7(1)取适量样品，注入装置 A 中，测定组分 X 的化学式。甲组用图的装置进行实验，观察到相应实验现象，则 X 的化学式是_。乙组只用图 中装置 A 和 C 进行实验，得到与甲组相同的实验
26、结论，则分液漏斗中盛放的溶液应换为_，原因是_。(2)甲、乙组分别用以下方法测定组分 X 的含量。甲组用装置 A 和图中所示的部分装置(可重复选用)进行实验。请选择必要的装置，依次连接的合理顺序为装置 A 后接_(填仪器接口的字母)。完成一组实验，除样品的质量外，还需测定的实验数据有_。乙组用酸碱滴定法测定 X 的含量。准确称取两份样品，滴入少量水润湿后，分别加入 0.200 0 molL1 的盐酸 40.00 mL，加入 2 滴酚酞作为指示剂，用 0.200 0 molL1 的 NaOH 溶液滴定过量盐酸至终点，实验数据列于下表中。V(NaOH)/mLm 试样 /g 滴定前刻度 滴定后刻度0
27、.320 0 0.52 20.480.320 0 0.35 20.39回答下列问题：.滴定过程中选用的滴定管是_。.滴定至终点时的现象为_。.样品中 X 的质量分数为_。乙组测得的 X 含量比实际值偏高，可能的原因是_(填字母)。A用 NaOH 溶液润洗滴定管B滴定终点读数时仰视液面刻度C用样品溶液润洗锥形瓶D滴定终点时滴定管尖嘴部分出现气泡答案 (1)Na 2CO3 稀硝酸 Na 2CO3和 Na2SO3分别与稀硝酸反应装置 C 中的实验现象不同(2)e，f，d，c，h(其他合理答案也可) 盛装碱石灰的干燥管实验前后的质量 .碱式滴定管 .最后一滴标准液滴下，溶液由无色变成红色，且 30 秒
28、内不褪色 .66.25% CD3 （2019 届广东省惠州市惠东中学高三化学第一次月考）CuCl 广泛应用于化工和印染等行业。某研究性学习小组拟热分解 CuCl22H2O 制备 CuCl，并进行相关探究。（资料查阅）（实验探究）该小组用下图所示装置进行实验（夹持仪器略） 。请回答下列问题：（1）实验操作的先后顺序是 a_e（填操作的编号） 。a检查装置的气密性后加入药品 b熄灭酒精灯，冷却c在“气体入口”处通入干燥 HCl d点燃酒精灯，加热e停止通入 HCl，然后通入 N2（2）在实验过程中，观察到 B 中物质由白色变为蓝色，C 中试纸的颜色变化是_。（3）装置 D 中发生的氧化还原反应的离
29、子方程式是_。8（4）反应结束后，取出 CuCl 产品进行实验，发现其中含有少量的 CuCl2或 CuO 杂质，根据资料信息分析：若杂质是 CuCl2，则产生的原因是_。若杂质是 CuO，则产生的原因是_。【答案】c d b 先变红，后褪色Cl 2+2OH =Cl +ClO +H2O 加热时间不足或温度偏低通入 HCl 的量不足4 （2018 届山东省师范大学附属中学高三第十一次模拟）三氯化磷(PCl 3)是一种用于有机合成的重要催化剂。已知：红磷与少量 Cl2反应生成 PCl3，与过量 Cl2反应生成 PCl5。PCl 3遇 O2会生成 POCl3(三氯氧磷)， POCl 3溶于 PCl3，
30、PCl 3遇水会强烈水解。PCl 3、POCl 3的熔沸点见下表。物质 熔点/ 沸点/PCl3 -112 75.5POCl32 105.3请答下面问题：（1）实验室常用下图所示装置制取 PCl3。玻璃管之间的连接需要用到胶皮管，连接的方法是：先把_，然后稍稍用力即可把玻璃管插入橡皮管。B 中所盛试剂是_，F 中碱石灰的作用是_。实验时，检查装置气密性后，向 D 装置的曲颈瓶中加入红磷，打开 K3通入干燥的 CO2，一段时间后，关闭 K3，加热曲颈瓶至上部有黄色升华物出现时通入氯气，反应立即进行。通干燥 CO2的作用是_，C 装置中的 K1、 K2的设计也出于类似的目的，为了达到这实验目的，实验
31、时与 K1、 K 2有关的操作是_。 （2）实验制得的粗产品中常含有 POCl3、PCl 5等。加入红磷加热除去 PCl5，加入红磷时发生反应的化学方程式为_，然后通过_(填实验操作名称)，即可得到较纯净的 PCl3。（3）通过下面方法可测定产品中 PCl3的质量分数：迅速称取 1.00g 产品，加水反应后配成 250mL 溶液：取以上溶液 25.00m L，向其中加入 10.00mL0.1000mol/L 碘水(足量)，充分反应；向所得溶液中加入几滴淀粉溶液，用 0.1000 mol/L 的 Na2S2O3溶液滴定；重复、操作，平均消耗 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液 8.00
32、mL.己知：H 3PO3+I2+H2O=H3PO4+2HI, I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，根据上述数据，假设测定过程中没有其他反应，该产品中 PCl3的质量分数为_ 。【答案】玻璃管口用水润湿 浓硫酸 吸收多余的 Cl2 ，防止空气中的水蒸气进入烧瓶与 PCl3反应 排尽装置中的空气，防止 PCl3 与 O2反应 先关闭 K1，打开 K2，等 B 中溶液上方充满黄绿色气体后，打开 K1，关闭 K2 3PCl5+2P=5PCl3 蒸馏 82.5%9【解析】 （4）根据题给信息可知：滴定实验涉及关系式为 PCl3H3PO3I2和 2Na2S2O3-I2,设混合物中PCl3的物
33、质的量为 nmol,水解生成的 H3PO3反应掉的 I2的物质的量为 nmol；滴定多余 I2的消耗的Na2S2O3的物质的量为 0.18.4010-3=8.410-4mol，多余的 I2的物质的量为 0.0008/2=0.0004mol,提供 I2的总物质的量 0.11010-3mol，H 3PO3反应掉的 I2的物质的量: 110 -3-0.0004=0.0006 mol,25.00mL 溶液里含有 PCl3的质量为 0.0006137.5=0.0825g,则 250mL 溶液中，含有 PCl3的质量为0.825 g，产品中 PCl3的质量分数为 0.825 /1100%=82.5%；正确答案：82.5%。
