1、113 “数形结合”突破化学平衡图像题1明确常见图像类型以可逆反应 aA(g) bB(g) cC(g) H Q kJmol1 为例。(1)含量时间温度(或压强)图像。(曲线 m用催化剂, n不用催化剂,或化学计量数 a b c时曲线 m的压强大于 n的压强)(2)恒压(温)线:该类图像的纵坐标为生成物的平衡浓度( c)或反应物的转化率( ),横坐标为温度( T)或压强( p),常见类型如下所示:(3)几种特殊图像对于化学反应 mA(g) nB(g) pC(g) qD(g),如图所示,M 点前,表示从反应物开始, v 正 v 逆 ;M 点为刚达到平衡点;M 点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A
2、 的百分含量增加或 C的百分含量减少,平衡左移,故正反应 Hv 逆 ;则 L线的右下方( F点), v 正 T1,正反应是放热反应。图 B表示 p1c。3掌握化学平衡图像题解答步骤第一步:看特点。即分析可逆反应化学方程式,观察物质的状态、气态物质分子数的变化(正反应是气体分子数增大的反应,还是气体分子数减小的反应)、反应热(正反应是放3热反应,还是吸热反应)等。第二步:识图像。即识别图像类型,横坐标和纵坐标的含义、线和点(平台、折线、拐点等)的关系。利用规律“先拐先平,数值大”判断,即曲线先出现拐点,先达到平衡,其温度、压强越大。第三步:想原理。联想化学反应速率、化学平衡移动原理,特别是影响因
3、素及使用前提条件等。第四步:巧整合。图表与原理整合。逐项分析图表,重点看图表是否符合可逆反应的特点、化学反应速率和化学平衡原理。1密闭容器中进行的可逆反应: aA(g) bB(g) cC(g)在不同温度( T1和 T2)及压强(p1和 p2)下,混合气体中 B的质量分数 w(B)与反应时间( t)的关系如图所示。下列判断正确的是( )A T1c,正反应为吸热反应B T1T2, p1p2, a bT2, p1p2, a bc,正反应为放热反应解析:选 B。当图像中有三个变量时,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系,这叫做“定一议二” 。解答该题要综合运用“定一议二”和“先拐先平”的原则。由(
4、T1, p1)和( T1, p2)两条曲线可以看出:温度相同( T1),但压强为 p2时达到平衡所需的时间短,即反应速率大,所以 p2p1;压强较大(即压强为 p2)时对应的 w(B)较大,说明增大压强平衡逆向移动,则 a bT2;温度较高(即温度为 T1)时对应的 w(B)较小,说明升高温度平衡正向移动,故正反应为吸热反应。2下列四图中,曲线变化情况与所给反应( a、 b、 c、 d均大于 0)相对应的是( )4解析:选 C 。A 选项,温度高斜率大,SO 3的含量低,错误。B 选项,压强增大,平衡正向移动,正反应速率增大的比逆反应速率快,错误。C 选项,做一条垂线,可知压强相同时,温度越高
5、,N 2O4的物质的量分数越小,符合升高温度平衡右移;温度相同时,压强越大,N 2O4的物质的量分数越大,符合增大压强平衡左移,正确。D 选项,恒压时投入CO2,反应速率、转化率均相同;恒容投入 3 mol CO2时,压强大,反应速率快,但平衡左移,反应物转化率降低,错误。3在一恒容的密闭容器中充入 0.1 molL1 CO2、0.1 mol L1 CH4,在一定条件下发生反应:CH 4(g)CO 2(g)2CO(g) 2H 2(g),测得 CH4平衡转化率与温度、压强关系如图,下列有关说法不正确的是( )A上述反应的 Hp3p2p1C1 100 时该反应的平衡常数为 1.64D压强为 p4时
6、,在 y点: v 正 v 逆解析:选 A。 p1、 p2、 p3、 p4是四条等压线,由图像可知,压强一定时,温度越高,甲烷的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应, H0,A 项错误;该反应为气体分子数增加的反应,压强越高,甲烷的平衡转化率越小,故压强 p4p3p2p1 ,B 项正确;压强为p4、温度为 1 100 时,甲烷的平衡转化率为 80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)0.02 molL1 , c(CO2)0.02 molL1 , c(CO)0.16 molL1 , c(H2)0.16 molL1 ,即平衡常数 K 1.64,C 项正确;压强为 p4时, y点未达到平0.1
7、620.1620.020.02衡,此时 v 正 v 逆 ,D 项正确。4可逆反应 2M(g)N(g)2X(g) ,根据表中的数据可判断选项中图像错误的是( )压强M的转化率温度 p1(MPa) p2(MPa)5400 99.6% 99.7%500 96.9% 97.8%解析:选 C。根据表中数据可知同一压强下温度越高,M 的转化率越低,则正反应为放热反应;根据反应方程式可知同一温度下压强越大,M 的转化率越高,所以 p2p1,A、B 正确;增大压强平衡将向正反应方向移动,有 v 正 v 逆 ,C 错误;升高温度平衡将向逆反应方向移动,有 v 逆 v 正 ,D 正确。5有一反应:2AB2C ,其
8、中 A、B、C 均为气体,如图中的曲线是该反应在不同温度下的平衡曲线, x轴表示温度, y轴表示 B的转化率,图中有 a、b、c 三点,则下列描述正确的是( )A该反应是放热反应Bb 点时混合气体的平均摩尔质量不再变化C T1温度下若由 a点达到平衡,可以采取增大压强的方法Dc 点 v 正 v 逆解析:选 B。由于温度升高,B 的转化率增大,说明平衡正向移动,推知该反应是吸热反应,A 错。在 T1温度下,由 a点达平衡时,B 的转化率不断减小,若采取加压措施,结合化学方程式可知 B的转化率会不断增大,C 错。在 T2温度下,c 点未达到平衡状态,B 的转化率小于平衡转化率,说明反应正向进行,
9、v 正 v 逆 ,D 错。一、选择题1利用 I2O5可消除 CO污染,反应为 I2O5(s)5CO(g)5CO 2(g)I 2(s)。不同温度下,向装有足量的 I2O5固体的 2 L恒容密闭容器中通入 2 mol CO,测得 CO2的体积分数 (CO2)随时间 t变化曲线如图,下列说法正确的是( )6Ab 点时,CO 的转化率为 20%B容器内的压强保持恒定,表明反应达到平衡状态Cb 点和 d点的化学平衡常数: KbKdD00.5 min 反应速率 v(CO)0.3 molL 1 min1解析:选 C。A.设 b点时反应的 CO的物质的量为 y mol,利用三段式分析:I 2O5(s)5CO(
10、g)5CO 2(g)I 2(s)起始量/mol 2 0转化量/mol y yb点量/mol 2 y y根据 b点时 CO2的体积分数 (CO2) 0.80,得 y1.6,则 CO的转化率为y2100%80%,错误;B.该反应为反应前后气体物质的量不变的反应,故容器中压强始1.62终不变,不能作平衡状态的标志,错误;C.b 点 CO2体积分数比 d点时大,说明反应进行的程度大,则化学平衡常数: Kb Kd,正确;D.00.5 min时,设反应的 CO的物质的量为 x mol,列三段式:I 2O5(s)5CO(g)5CO 2(g)I 2(s)起始量/mol 2 0转化量/mol x xa点量/mo
11、l 2 x x根据 a点时 CO2的体积分数 (CO2) 0.30,得 x0.6,则从反应开始至 a点时的x2反应速率为 v(CO)0.6 mol(2 L0.5 min)0.6 molL 1 min1 ,错误。2已知某密闭容器中存在下列平衡:CO(g)H 2O(g)CO 2(g)H 2(g),CO 2的平衡物质的量浓度 c(CO2)与温度 t的关系如图所示。下列说法错误的是( )A平衡状态 A与 C相比,平衡状态 A的 c(CO)较小7B在 t2时,D 点的反应速率: v(逆) v(正)C反应 CO(g)H 2O(g)CO 2(g)H 2(g)的 H0D若 t1、 t2时的平衡常数分别为 K1
12、、 K2,则 K1 K2解析:选 A。由图可知,温度越高平衡时 c(CO2)越大,说明升高温度,平衡向正反应方向移动,即 H0,故 C正确;平衡状态 A与 C相比,C 点温度高,升高温度,平衡向正反应方向移动,CO 浓度减小,所以 A点 CO浓度大,故 A错误; t2时反应进行到状态D, c(CO2)高于平衡浓度,故反应向逆反应方向进行,则一定有 v(逆) v(正),故 B正确;该反应正反应是吸热反应,升高温度平衡向正反应方向移动,化学平衡常数增大,故K1KNC生成乙烯的速率: v(N)一定大于 v(M)D当温度高于 250 ,升高温度,催化剂的催化效率降低解析:选 C。升高温度二氧化碳的平衡
13、转化率降低,则升温平衡逆向移动,则逆反应为吸热反应,M 点的化学平衡常数大于 N点,故 A、B 正确;化学反应速率随温度的升高而加快,催化剂的催化效率先随温度升高而升高,后随温度升高而降低,所以 v(N)有可能小于 v(M),故 C错误;根据题图,当温度高于 250 ,升高温度,催化剂的催化效率降低,故 D正确。4在 20 L的密闭容器中按物质的量之比为 12 充入 CO和 H2,发生:CO(g)2H 2(g)CH 3OH(g) H。测得 CO的转化率随温度的变化及不同压强下 CO转化率的变化如左下图所示, p2和 195 时 n(H2)随时间的变化结果如右下表所示。下列说法正确的是( )A0
14、3 min,平均速率 v(CH3OH)0.8 molL 1 min18B p1 p2, H0C在 p2和 195 时,该反应的平衡常数为 25D在 B点时, v 正 v 逆解析:选 C。A 项,03 min, n(H2)4 mol, c(H2) 0.2 4 mol20 LmolL1 , v(H2) ,则 v(CH3OH) v(H2)0.033 molL 1 min1 ,错误;0.2 molL 13 min 12B项,由于增大压强时,平衡右移,CO 转化率增大,故 p1 p2,由任意一条曲线知,随温度升高,CO 转化率减小,故 H0,错误;C 项,达到平衡时,CO、H 2、CH 3OH的平衡浓度
15、分别为 0.1 molL1 、0.2 molL1 、0.1 molL1 , K c( CH3OH)c( CO) c2( H2)25,正确;D 项,从 B到 A点,CO 转化率需减小,反应逆向进行,故 v 正0.10.10.22 v 逆 ,错误。5煤气化的一种方法是在气化炉中给煤炭加氢,发生的主要反应为 C(s)2H 2(g)CH 4(g)。在 V L的容器中投入 a mol碳(足量),同时通入 2a mol H2,控制条件使其发生上述反应,实验测得碳的平衡转化率随压强及温度的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )A上述正反应为吸热反应B在 4 MPa、1 200 K 时,图中 X点 v 正
16、(H2) v 逆 (H2)C在 5 MPa、800 K 时,该反应的平衡常数为 V2a2D工业上维持 6 MPa、1 000 K而不采用 10 MPa、1 000 K,主要是因为前者碳的转化率高解析:选 A。A 项,由题图可知,温度越高碳的平衡转化率越大,平衡正向移动,正反应为吸热反应,正确;B 项,X 点未达到平衡,反应正向进行,正反应速率大于逆反应速率,错误;C 项,此时碳平衡转化率为 50%,C(s) 2H 2(g)CH 4(g)起始量/mol a 2 a 0转化量/mol 0.5 a a 0.5 a9平衡量/mol 0.5 a a 0.5 aK ,错误;D 项,选择该条件的原因是两者转
17、化率相差不大,但压强增大0.5aV(aV)2 0.5Va对设备要求高,错误。二、非选择题62015高考全国卷,27(2)(3)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为 CO、CO 2和 H2)在催化剂作用下合成甲醇。发生的主要反应如下:CO(g)2H 2(g)CH 3OH(g) H10回答下列问题:(1)反应的化学平衡常数 K表达式为 ;图 1中能正确反映平衡常数 K随温度变化关系的曲线为 (填曲线标记字母),其判断理由是 。图 1(2)合成气组成 n(H2)/n(COCO 2)2.60 时,体系中的 CO平衡转化率( )与温度和压强的关系如图 2所示。 (CO)值随温度升
18、高而 (填“增大”或“减小”),其原因是 ;图 2中的压强由大到小为 ,其判断理由是 。10图 2解析:(1)根据化学平衡常数的书写要求可知,反应的化学平衡常数表达式为 K。反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,平衡常数 K减小,故c( CH3OH)c( CO) c2( H2)曲线 a符合要求。(2)由图 2可知,压强一定时,CO 的平衡转化率随温度的升高而减小,其原因是反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,反应为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,又使产生 CO的量增大,而总结果是随温度升高,CO 的转化率减小。反应的正反应为气体总分子数减小的反应,温度一定时,增大压强,平衡正向移动,CO
19、 的平衡转化率增大,而反应为气体总分子数不变的反应,产生 CO的量不受压强的影响,因此增大压强时,CO的转化率提高,故压强 p1、 p2、 p3的关系为 p1 p2 p3。答案:(1) K 或 Kp a 反应为放热反c( CH3OH)c( CO) c2( H2) p( CH3OH)p( CO) p2( H2)应,平衡常数数值应随温度升高变小(2)减小 升高温度时,反应为放热反应,平衡逆向移动,使得体系中 CO的量增大;反应为吸热反应,平衡正向移动,又使产生 CO的量增大;总结果,随温度升高,使 CO的转化率降低 p3 p2 p1 相同温度下,由于反应为气体分子数减小的反应,加压有利于提升 CO的转化率;而反应为气体分子数不变的反应,产生 CO的量不受压强影响。故增大压强时,CO 的转化率升高