1、1第四节 难溶电解质的溶解平衡一、溶解平衡1溶解平衡（1）概念：在一定温度下，当沉淀_和_的速率相等时，即达到溶解平衡。（2）表达式(以AgCl为例)_。2生成难溶电解质的离子反应的限度（1）25时，溶解性与溶解度的关系。溶解性 易溶 可溶 微溶 难溶溶解度 10 g 110 g 0.011 g AgIAg2S Mg2+2OH Mg(OH)2，3Mg(OH) 2+2Fe3+ 3Mg2+2Fe(OH)3 Mg(OH)2Fe(OH)3溶度积规则1表达式对于一般的溶解平衡：A mBn(s) mAn+(aq)+nBm(aq)， Ksp=c(An+)mc(Bm)n。2通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂
2、的乘积离子积 Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下能否生成沉淀或溶解。Qc Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；Qc=Ksp：溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；Qc Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。注意事项：（1） Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关。（2）溶液中离子浓度的变化只能使平衡移动，并不能改变溶度积。（3）沉淀的生成和溶解这两个相反过程相互转化的条件是离子浓度的大小，改变反应所需的离子浓度，可使反应向着所需的方向转化。（4）只有组成相似的物质（如 AgCl与 AgI、CaCO 3与
3、BaCO3） ，才能用 Ksp的相对大小来判断物质溶解度的相对大小。（5） Ksp小的难溶电解质也能向 Ksp大的难溶电解质转化，需看溶液中生成沉淀的离子浓度的大小。AgCl和 Ag2CrO4的溶度积分别为 1.81010 和 2.01012 ，若用难溶盐在溶液中的浓度来表示其溶解度，则下面的叙述中正确的是AAgCl 和 Ag2CrO4的溶解度相等BAgCl 的溶解度大于 Ag2CrO4的溶解度C两者类型不同，不能由 Ksp的大小直接判断溶解能力的大小D都是难溶盐，溶解度无意义【解析】AgCl 和 Ag2CrO4阴、阳离子比类型不同，不能直接利用 Ksp来比较二者溶解能力的6大小，所以只有 C
4、对；其余三项叙述均错误。比较溶解度大小，若用溶度积必须是同类型，否则不能比较。【答案】C1下列物质的溶解度随温度升高而减小的是KNO 3 Ca(OH) 2 BaSO 4 CO 2A B C D2下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是A沉淀开始溶解时，溶液中各离子浓度相等B沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解3下列说法中，正确的是A水的离子积 KW随温度、外加酸(碱)浓度的改变而改变B能自发进行的化学反应，一定是 H0C对已达化学平衡的反应，仅改变浓度，若平衡移动，则平衡常数
5、( K)一定改变D Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与溶液中的离子浓度无关4牙齿表面由一层硬的、组成为 Ca5(PO4)3OH的物质保护着，它在唾液中存在下列溶解平衡：Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2+(aq)+3 (aq)+OH(aq)。试回答问题：（1）小孩吃糖后，如果不及时刷牙或漱口，细菌和酶就会作用于糖，在口腔内产生有机羧酸，久而久之，牙齿就会受到腐蚀，其原因是 。（2）已知Ca 5 (PO4)3F(s)的溶解度比上述矿化产物Ca 5(PO4)3OH的溶解度更小，质地更坚硬。当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿，其原因是(用离子方程式和简要文字说明)_。7（3）根据以上原
6、理，请你提出一种其他促进矿化的方法：_。5海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备 MgO的实验方案：Na Mg2 Ca2 Cl HCO3模拟海水中的离子浓度/molL 1 0.439 0.050 0.011 0.560 0.001注：溶液中某种离子的浓度小于 1.0105 molL1 ，可认为该离子不存在；实验过程中，假设溶液体积不变。KspCaCO34.9610 9 KspMgCO36.8210 6KspCa(OH)24.6810 6 KspMg(OH)25.6110 12下列说法正确的是A沉淀物 X为 CaCO3B滤液 M中存在 Mg2 ，不存在 Ca2C滤液 N中存在 Mg
7、2 、Ca 2D步骤中若改为加入 4.2 g NaOH固体，沉淀物 Y为 Ca(OH)2和 Mg(OH)2的混合物6一定温度下的难溶电解质A mBn在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，其平衡常数 Ksp = cm(An+)cn(Bm)，称为难溶电解质的溶度积。已知下表数据：物质 Fe(OH)2 Cu(OH)2 Fe(OH)3Ksp(25C) 8.01016 2.21020 4.01038完全沉淀时的pH范围 9.6 6.4 34对含等物质的量的CuSO 4、FeSO 4、Fe 2(SO4)3的混合溶液的说法，不科学的是A向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先看到红褐色沉淀B该溶液中 c(SO42)
8、： c(Cu2+)+c(Fe2+)+ c(Fe3+)5：4C向该溶液中加入适量氯水，并调节pH到34后过滤，可获得纯净的CuSO 4溶液D在pH=5的溶液中Fe 3+不能大量存在72018 新课标 3卷用 0.100 molL-1 AgNO3滴定 50.0 mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是8A根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 10-10B曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为 0.0400 molL-1 Cl-，反应终点 c移到 aD相同实验条件下，若改为 0.050
9、0 molL-1 Br-，反应终点 c向 b方向移动82017 新课标由下列实验及现象不能推出相应结论的是实验 现象 结论A 向 2 mL 0.1 的 溶液中加足量铁粉，振荡，加 1滴 KSCN溶液黄色逐渐消失，加KSCN溶液颜色不变还原性：B 将金属钠在燃烧匙中点燃，迅速伸入集满 CO2的集气瓶集气瓶中产生大量白烟，瓶内有黑色颗粒产生CO2具有氧化性C 加热盛有少量 NH4HCO3固体的试管，并在试管口放置湿润的红色石蕊试纸石蕊试纸变蓝 NH4HCO3显碱性D 向 2支盛有 2 mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入 2滴相同浓度的NaCl和 NaI溶液一只试管中产生黄色沉淀，另一支中无明显现
10、象92017 新课标在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu和 CuSO4，生成 CuCl沉淀从而除去 。根据溶液中9平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是A 的数量级为B除 反应为 Cu+Cu2+2 =2CuClC加入 Cu越多，Cu +浓度越高，除 效果越好D2Cu +=Cu2+Cu平衡常数很大，反应趋于完全1 【答案】D【解析】Ca(OH) 2的溶解度比较特殊，随温度升高而减小，其他绝大多数固体物质随温度升高，溶解度增大；气体物质溶解度随温度升高而减小。2 【答案】B3 【答案】D【解析】A 项中 KW只与温度有关。B 项只要满足
11、 H T S0，都是自发反应。C 项中化学平衡常数 K只与温度有关。4【答案】 （1）有机羧酸电离出H +与Ca 5(PO4)3OH电离出的OH 发生反应：H +OH H2O，使Ca 5(PO4)3OH的溶解平衡向右移动 （2）F 与Ca 5(PO4)3OH溶解产生的Ca 2+、 发生反应生成更难溶的 Ca5(PO4)3F：5Ca 2+3 +F10Ca5(PO4)3F（3）在牙膏中加Ca 2+，使题中溶解平衡向左移动5 【答案】A【解析】由 HCO3 OH =CO32 H 2O知步骤反应后 c(Ca2 )c(CO32 )0.0111.010 3 1.110 5 Ksp(CaCO3)，故有 Ca
12、CO3生成。Ca 2 过量，其浓度为0.011 molL1 1.010 3 molL1 0.010 molL1 ，故 B选项错误。溶液中c(CO32 ) molL1 4.9610 7 molL1 ， c(Mg2 )c(CO32 )0.0504.9610 7 2.4810 8 Ksp(MgCO3)，故无 MgCO3生成，A 选项正确。同理可通过类似计算判断滤液 N中有 Ca2 而无 Mg2 ，C 选项错误，D 选项中沉淀物 Y中无 Ca (OH)2，D 选项错误。6【答案】C【解析】根据溶度积常数可判断A正确；由于 c(Cu2+)、 c(Fe2+)、 c(Fe3+)在溶液中均发生水解反应而使金属
13、阳离子浓度减小，因此B正确；由选项C的操作可知，溶液中还有氯离子，即溶液中还存在CuCl 2，C错误；由表中数据知Fe 3+在pH=34的环境中已沉淀完全，因此选项D正确。7【答案】C【解析】A选取横坐标为 50mL的点，此时向 50mL 0.05mol/L的 Cl-溶液中，加入了 50mL 0.1mol/L的 AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的 Ag+浓度为 0.025mol/L（按照银离子和氯离子 1:1沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来 2倍） ，由图示得到此时 Cl-约为110-8mol/L（实际稍小） ，所以 KSP(AgCl)约为 0.02510-8=2.510-10，所以
14、其数量级为10-10，选项 A正确。B由于 KSP(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱11和溶液，所以 c(Ag+)c(Cl-)K SP(AgCl)，选项 B正确。C滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将 50mL 0.05mol/L的 Cl-溶液改为 50mL 0.04mol/L的 Cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的 0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的 0.8倍，因此应该由 c点的 25mL变为 250.8=20mL，而 a点对应的是 15mL，选项 C错误。D卤化银从氟化银到
15、碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以 KSP(AgCl)应该大于 KSP(AgBr)，将 50mL 0.05mol/L的 Cl-溶液改为 50mL 0.05mol/L的 Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是 1:1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由 a点变为 b点。选项 D正确。点睛：本题虽然选择了一个学生不太熟悉的滴定过程沉淀滴定，但是其内在原理实际和酸碱中和滴定是一样的。这种滴定的理论终点都应该是恰好反应的点，酸碱中和滴定是酸碱恰好中和，沉淀滴定就是恰好沉淀，这样就能判断溶液发生改变的时候，滴定终点如何变化了。8 【答案】C9 【答案】C【解析】A Ksp(CuCl)=c(Cu+)c(Cl )，在横坐标 为 1时，纵坐标大于6，小于5，所以 Ksp(CuCl)的数量级是 107 ，A 正确；B除去 Cl 反应应该是 Cu+Cu2 2Cl 2CuCl，B 正确；C溶液中存在平衡：Cu +Cl CuCl、2Cu +Cu2+Cu，加入纯固态物质 Cu对平衡无影响，故 C错误；D在没有 Cl 存在的情况12下，反应 2Cu Cu2 Cu 的平衡常数约为 ，平衡常数很大，反应趋于完全，D 正确。答案选 C。
