1、- 1 -第二章化学反应速率和化学平衡一 外界条件对化学反应速率的影响规律影响化学反应速率的因素包括内因和外因。内因是指反应物本身的性质；外因包括浓度、温度、压强、催化剂、反应物颗粒大小等。这些外界条件对化学反应速率影响的规律和原理如下：1.浓度(1)浓度增大，单位体积内活化分子数增多(活化分子百分数不变)，有效碰撞的几率增加，化学反应速率增大。(2)浓度改变，可使气体间或溶液中的化学反应速率发生改变。固体或纯液体的浓度可视为常数，它们的物质的量的变化不会引起反应速率的变化，但固体颗粒的大小会导致接触面积的变化，故影响化学反应速率。2.压强改变压强，对化学反应速率产生影响的根本原因是引起浓度的
2、改变。对于有气体参加的反应体系，有以下几种情况：(1)恒温时：增大压强 体积缩小 浓度增大 反应速率增大。 引 起 引 起 引 起 (2)恒容时充入气体反应物 反应物浓度增大 总压强增大 反应速率增大。 引 起 引 起 引 起 充入“稀有气体” 总压强增大，但各物质的浓度不变，反应速率不变。 引 起 (3)恒压时：充入“稀有气体” 体积增大 各物质浓度减小 反应速率减小。 引 起 引 起 引 起 3.温度(1)温度升高，活化分子百分数提高，分子间的碰撞频率提高，化学反应速率增大。(2)温度升高，吸热反应和放热反应的速率都增大。实验测得，温度每升高 10 ，化学反应速率通常增大为原来的 24 倍
3、。4.催化剂(1)催化剂对反应过程的影响通常可用下图表示(加入催化剂， B 点降低)。催化剂能改变反应路径、降低活化能、增大活化分子百分数、加快反应速率，但不影响反应的 H。- 2 -(2)催化剂只有在适宜的温度下活性最大，反应速率才达到最大。(3)对于可逆反应，催化剂能够同等程度地改变正、逆反应速率，对化学平衡状态无影响，生产过程中使用催化剂主要是为了提高生产效率。特别提示 在分析多个因素(如浓度、温度、反应物颗粒大小、催化剂、压强等)对反应速率的影响规律时，逐一改变一个因素而保证其他因素相同，通过实验分析得出该因素影响反应速率的结论，这种方法叫变量控制法。【例 1】 某探究小组用 HNO3
4、与大理石反应过程中质量减小的方法，研究影响反应速率的因素，所用 HNO3浓度为 1.00 molL1 、2.00 molL 1 ，大理石有细颗粒与粗颗粒两种规格，实验温度为 298 K、308 K。请完成以下实验设计表，并在实验目的一栏中填出对应的实验编号：实验编号 T(K) 大理石规格 HNO3浓度(molL 1 ) 实验目的 298 粗颗粒 2.00 粗颗粒()实验和探究 HNO3浓度对该反应速率的影响()实验和_探究温度对该反应速率的影响()实验和_探究大理石规格(粗、细)对该反应速率的影响【答案】298 粗颗粒 1.00 308 2.00298 细颗粒 2.00 () ()二 化学平衡
5、状态的特征及其判断方法1.化学平衡状态具有的“五大特征”(1)逆：指化学平衡状态只适用于可逆反应，同一可逆反应，在同一条件下，无论反应从正反应方向开始还是从逆反应方向开始，或同时从正、逆反应方向开始，以一定的配比投入反- 3 -应物或生成物，则可以达到相同的平衡状态。(2)动：指动态平衡，即化学反应处于平衡状态时，正、逆反应并未停止，仍在进行，只是正、逆反应速率相等。(3)等：指“ v 正 v 逆 0” 。即某一物质在单位时间内消耗的物质的量浓度和生成的物质的量浓度相等，也可以用不同物质的化学反应速率表示该反应的正、逆反应速率相等。(4)定：指参加反应的各组分的含量保持不变，即各组分的浓度、质
6、量分数、体积分数(有气体参加的可逆反应)、反应物的转化率等均保持不变。(5)变：指平衡移动。可逆反应的平衡状态是相对的、暂时的，当外界某一条件改变时，原平衡被破坏，化学平衡向着减弱这种改变的方向移动，在新的条件下达到新的平衡状态。理解感悟 “一定条件” 、 “可逆反应”是前提， “相等”是实质， “保持不变”是标志。【例 2】 一定温度下，向某容积恒定的密闭容器中充入 1 mol N2、3 mol H2，经充分反应后达到如下平衡：N 2(g)3H 2(g) 2NH3(g)，下列有关说法中正确的是( ) 高 温 、 高 压 催 化 剂A.达平衡后再加入一定量的 N2，体系内各物质含量不变B.N2
7、、H 2、NH 3的浓度一定相等C.反应没有达到平衡时，NH 3会不断地分解，达到平衡时则不会再分解D.平衡时，N 2、H 2物质的量之比为 13【答案】D2.化学平衡状态判断的“四大依据”(1)对于普通可逆反应，以 2SO2(g)O 2(g) 2SO3(g)为例： 催 化 剂 若各组分的物质的量、浓度不发生变化，则反应已达到平衡状态。若用反应速率关系表示化学平衡状态，式中既要有正反应速率，又要有逆反应速率，且两者之比等于化学计量数之比，就达到化学平衡状态。(2)对于有有色气体存在的反应体系，如 2NO2(g)N 2O4(g)等，若体系的颜色不再发生改变，则反应已达平衡状态。(3)对于有气体存
8、在且反应前后气体的物质的量发生改变的反应，如 N2(g)3H 2(g)2NH3(g)，若反应体系的压强不再发生变化、平均相对分子质量不再变化，则说 高 温 、 高 压 催 化 剂明反应已达平衡状态。对有气体存在且反应前后气体物质的量不发生改变的反应，反应过程中的任何时刻体系的压强、气体的总物质的量、平均相对分子质量都不变，故压强、气体的总物质的量、平均相对- 4 -分子质量不变均不能说明反应已达平衡状态。(4)从微观的角度分析，如反应 N2(g)3H 2(g) 2NH3(g)，下列各项均可说明该反 高 温 、 高 压 催 化 剂应达到了平衡状态。断裂 1 mol NN 键的同时生成 1 mol
9、 NN 键。断裂 1 mol NN 键的同时生成 3 mol HH 键。断裂 1 mol NN 键的同时断裂 6 mol NH 键。生成 1 mol NN 键的同时生成 6 mol NH 键。特别提示 (1)从反应速率的角度来判断反应是否达到平衡时，速率必须是一正一逆(不能同是 v 正 或 v 逆 )，且反应速率之比等于化学计量数之比。(2)在可逆反应过程中，能发生变化的物理量(如各组分的浓度、反应物的转化率、混合气体密度、颜色、平均摩尔质量等)，若保持不变，说明可逆反应达到了平衡状态。【例 3】 在一定温度下的定容容器中，当下列哪些物理量不再发生变化时，表明反应 A(g)2B(g)C(g)
10、D(g)已达到平衡状态的是( )混合气体的压强 混合气体的密度 B 的物质的量浓度 混合气体的总物质的量 混合气体的平均相对分子质量 v(C)与 v(D)的比值 混合气体的总质量 混合气体的总体积 C、D 的分子数之比为 11A. B.C. D.【答案】B三 化学平衡移动及其移动方向的判断1.化学平衡移动的分析判断方法- 5 -应用上述规律分析问题时应注意：(1)不要把 v 正 增大与平衡向正反应方向移动等同，只有 v 正 v 逆 时，才使平衡向正反应方向移动。(2)不要把平衡向正反应方向移动与原料转化率的提高等同。当反应物总量不变时，平衡向正反应方向移动，反应物转化率才提高；当增大一种反应物
11、的浓度，使平衡向正反应方向移动，会使另一种反应物的转化率提高。2.化学平衡移动原理(移动方向的判断方法)外界条件对化学平衡的影响可根据勒夏特列原理：如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度等)，平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。(1)对原理中“减弱这种改变”的正确理解应当是升高温度时，平衡向吸热反应方向移动；增加反应物，平衡向反应物减少的方向移动；增大压强，平衡向压强减小的方向移动。(2)移动的结果只是减弱了外界条件的变化，而不能完全抵消外界条件的变化，达到新平衡时此物理量更靠近改变的方向。如增大反应物 A 的浓度，平衡正移，但达到新平衡时，A 的浓度仍比原平衡时大；同理，若改变温度
12、、压强等，其变化也相似。3.实例分析反应实例 条件变化与平衡移动方向 达到新平衡时转化率变化情况增大 O2浓度，平衡右移 SO2的转化率增大，O 2的转化率减小增大 SO3浓度，平衡左移 从逆反应角度看，SO 3的转化率减小升高温度，平衡左移 SO2、O 2的转化率都减小2SO2(g)O2(g)2SO3(g) HK， v 正 v 逆 。(3)c(A)平 。n A 平V a mxV(4) (A) 100% 100%。n A 消 耗n A 起 始 mxa(5) (A) 100%。n A 平n总(6)平衡时与起始时的压强比 (同 T、 V 时)，混合气体的p平p始 n平n始 a b p q m n
13、xa b密度比 (同 T、 p 时)， (同质量的气体时)等。 1 2 M1M2 1 2 V2V1(7)混合气体的密度 (混) (gL1 )(T、 V 不变时， 不变)。mV aM A bM BV (8)混合气体的平均摩尔质量 (gmol1 )。Mmn aM A bM Ba b p q m n x【例 5】 已知可逆反应：M(g)N(g)P(g) Q(g) H0，请回答下列问题。(1)某温度下，反应物的起始浓度分别为 c(M)1 molL1 ， c(N)2.4 molL1 ；达到平衡后，M 的转化率为 60%，此时 N 的转化率为_。- 7 -(2)若反应温度不变，反应物的起始浓度分别为 c(
14、M)4 molL1 ， c(N) a molL1 ；达到平衡后， c(P)2 molL 1 ，则 a_。(3)若反应温度不变，反应物的起始浓度为 c(M) c(N) b molL1 ，达到平衡后，M 的转化率为_。【答案】(1)25% (2)6 (3)41.4% (N) 100%25%， K 0.5。0.62.4 0.60.60.41.8(2)Error!由 K 0.5，解得 a6。222 a 2(3)Error!由 K 0.5，解得 x41.4%。 bx 2b 1 x 2【例 6】 在 2 L 的密闭容器中，放入 0.4 mol A 和 0.6 mol B，在一定温度下，压强为 p，加入催化
15、剂(体积忽略)，发生反应：2A(g)3B(g) xC(g)2D(g)，保持温度不变， 催 化 剂 在 a min 后反应达到平衡状态，容器中 c(D)0.1 molL 1 ，容器内压强变为 0.9p，则：(1)物质 B 的转化率是_。(2)化学反应速率 v(C)是_。(3)x 为_。【答案】(1)50% (2)0.1/ a molL1 min1 (3)2【解析】 2A(g) 3B(g) xC(g) 2D(g)起始(mol): 0.4 0.6 0 0转化(mol): 0.2 0.3 0.1 x 0.2平衡(mol): 0.2 0.3 0.1 x 0.2 (B) 100%50%。0.3 mol0.
16、6 mol同温同体积下气体的压强之比等于气体的物质的量之比，即(0.60.4)(0.20.30.1 x0.2)10.9，解得 x2， v(C)0.2 mol/(2 La min)0.1/ a - 8 -molL1 min1 。五 化学反应速率和化学平衡图像题型与分析方法1.主要题型(1)分析条件对化学反应速率及平衡的影响；(2)由反应判断图像的正误；(3)由图像判断反应特征(确定反应中各物质的化学计量数、判断热效应或气体物质化学计量数间的关系)；(4)由反应和图像判断图像或曲线的物理意义；(5)由图像判断指定意义的化学反应；(6)由反应和图像判断符合图像变化的外界条件等。化学反应速率和化学平衡
17、图像，若按其图像特点、纵坐标与横坐标表示的意义可分为全程速率时间图浓度时间图含量时间温度图含量时间压强图- 9 -含量时间催化剂图恒压(或恒温)线图2.分析方法分析解答化学反应速率和化学平衡图像题目的方法技巧可概括为9 字步骤：看图像，想规律，作判断；8 字技巧：定一议二，先拐先平。(1)看图像一看“面”(即看清横坐标和纵坐标)；二看“线”(即看线的走向、变化的趋势)；三看“点”(即起点、终点、转折点、拐点、交叉点)；四看辅助线(如等温线、等压线、平衡线等)；五看定量图像中有关量的多少。(2)想规律即联想外界条件的改变对化学反应速率和化学平衡的影响规律。(3)作判断依题意仔细分析，作出正确判断
18、。特别值得注意的是：图像中有三个量时，应确定一个量不变，再讨论另两个量的关系，即“定一议二” 。曲线中先出现拐点的，该曲线在所示条件下先出现平衡，该曲线所示的温度较高或压强较- 10 -大或使用了催化剂，即“先拐先平” 。如果曲线反映为达到平衡的时间不同但平衡状态相同，则可能是加入催化剂或对气体体积不变的反应改变压强使其速率发生变化但平衡不移动，或是几种等效平衡的曲线。化学反应速率在平衡图像中往往隐含出现，曲线斜率大的表示速率快，相应的条件可能是温度较高或压强较大或使用了催化剂。【例 7】 已知某可逆反应 mA(g) nB(g) qC(g) H 在密闭容器中进行。如图表示在不同时刻 t、温度
19、T 和压强 p 下 B 物质在混合气体中的体积分数 (B)的变化情况。下列推断中正确的是( )A.p1p2， T1q， HT2， m nq， H0C.p1p2， T1T2， m n0【答案】D六 运用“化归思想”理解等效平衡原理1.用“化归思想”理解不同条件下等效平衡原理(1)恒温恒容条件恒温恒容时，对一般可逆反应，不同的投料方式如果根据化学方程式中化学计量数之比换算到同一边时，反应物(或生成物)中同一组分的物质的量完全相同，即互为等效平衡。恒温恒容时，对于反应前后气体分子数不变的可逆反应，不同的投料方式如果根据化学方程式中化学计量数的比例换算到同一边时，只要反应物(或生成物)中各组分的物质的
20、量的比例相同，即互为等效平衡。(2)恒温恒压条件在恒温恒压时，可逆反应以不同的投料方式进行反应，如果根据化学方程式中化学计量数比换算到同一边时，只要反应物(或生成物)中各组分的物质的量的比例相同，即互为等效平衡。此时计算的关键是换算到一边后只需比例相同即可。条件 等效条件 结果恒温恒容：反应前后气体分子数不等的可逆反应投料换算成相同物质表示的物质的量相同两次平衡时各组分百分含量、n、 c 均相同恒温恒容：反应前后等气体分子数的可逆反应投料换算成相同物质表示的物质的量等比例两次平衡时各组分百分含量相同， n、 c 同比例变化- 11 -恒温恒压：所有可逆反应投料换算成相同物质表示的物质的量等比例
21、两次平衡时各组分百分含量相同， n、 c 同比例变化2.利用“一边倒法”判断等效平衡判断等效平衡四步曲：第一步，看。观察可逆反应特点(物质状态、气体分子数)，判断反应前后等气体分子数的可逆反应和反应前后不等气体分子数的可逆反应。第二步，挖。挖掘题目条件，区分恒温恒容和恒温恒压，注意密闭容器不等于恒容容器。第三步，倒。采用一边倒法，将起始物质转化成一边的物质。第四步，联。联系等效平衡判断依据，结合题目条件判断是否达到等效平衡。理解感悟 抓住题目所给条件，从化学平衡与路径无关出发，结合平衡移动原理，将各种情况转化成“同组成浓度是否相等”(化归思想)，从而判断是否达到等效平衡状态。【例 8】 已知 H2(g)I 2(g)2HI(g) H0，有相同容积的定容密闭容器甲和乙，甲中加入 H2和 I2各 0.1 mol，乙中加入 HI 0.2 mol，相同温度下分别达到平衡。欲使甲中 HI 的平衡浓度大于乙中 HI 的平衡浓度，应采取的措施是( )A.甲、乙提高相同温度B.甲中加入 0.1 mol He，乙不改变C.甲降低温度，乙不变D.甲增加 0.1 mol H2，乙增加 0.1 mol I2【答案】C理解感悟 化学平衡与起始反应物投料有关，与路径无关。采用“一边倒法” ，将产物全部转化成反应物，在等温等容条件下，只要起始物质浓度相等，都能达到同一平衡状态。
