1、1专题 10 反应热 化学反应速率与限度反应热考查的内容不断拓展,难度有所提高,过去以考查热化学方程式的书写、燃烧热、中和热等概念及热量计算为主,考查的内容主要有:热化学方程式的书写及正误判断; 比较反应热的大小;有关反应热的简单计算;化学键键能与反应热、反应热与能源的综合考查。 反应速率和化学平衡是高中化学课程的重点和难点内容,主要题型表现在一道或两道选择题中的某个选项;在第 卷的综合题或基础题中必有一题涉及化学反应速率、化学平衡问题的实际应用,一般在化学反应原理综合题中呈现出来, 体现化学平衡的实际应用。能力要求 知识要 求年份题号分值 考查的主要内容及知识点接受、吸收、 整合化学信息的能
2、力分析问题和解决化学问题的能力化学实验与探究能力了解理解掌握综合应用难度要求2013() 12 6 概理+计算盖斯定律及计算 中2014() 9 6 概理反应速率、反应热、 活化能、催化剂 中2014() 13 6 概理盖斯定律计算及焓变 比较 中1 【2013 年高考全国新课标卷第 12 题】在 1200时,天然气脱硫工艺中会发生下列反应H 2S(g)+ O2(g)=SO2(g)+H2O(g) H 1322H 2S(g)+SO2(g)= S2(g)+2H2O(g) H 232H 2S(g)+ O2(g)=S(g)+H2O(g) H 3122S(g) =S 2(g) H 42则H 4的正确表达
3、式为( )AH 4=2/3(H 1+H 2-3H 3)BH 4=2/3(3H 3-H 1-H 2)CH 4=3/2(H 1+H 2-3H 3)DH 4=3/2(H 1-H 2-3H 3)【答案】A【解析】【考点定位】热化学方程式、盖斯定律的应用【名师点睛】盖斯定律的应用是热化学的重要知识点,也是我们平常学习时的重点知识, “对于一个化学反应,无论是一步完成还是分几步完成,其反应的焓变都是一样的”对于这句话不仅要深刻理解,还要灵活运用,在今后的命题中,以盖斯定律为基础的知识点考查也是今后命题的方向。2 【2014 年高考新课标卷第 9 题】已知分解 1 mol H2O2 放出热量 98KJ,在含
4、少量 I 的溶液中,H 2O2的分解机理为:H 2O2 I H 2O IO 慢 H 2O2 IO H 2O O 2 I 快下列有关反应的说法正确的是( )A反应的速率与 I 的浓度有关 B IO 也是该反应的催化剂C反应活化能等于 98KJmol1 Dv(H 2O2)=v(H2O)=v(O2)【答案】A【解析】本题的解题要点为:首先要认识反应原理,然后对各个选项的问题进行逐一解答。做题时一定要认真审题,看清问的问题、关键字眼,避免造成不必要的丢分。由反应机理可知 I-是 H2O2分解的催化剂,碘离子浓度大,产生的 IO 就多,反应速率就快。因此 A 正确。B. IO -是 I-与 H2O2发生
5、反应的中间产物,由于开始时未加入该物质,反应结束,该物质也不存在,因此 IO-不是该反应的催化剂。错误。3【考点地位】本题主要是考查外交途径对反应速率的影响、活化能等有关判断。【名师点晴】化学反应速率是化学教学中的重要理论。催化剂对化学反应速率的影响、化学反应速率的表示、反应的活化能等抽象的概念、理论借助常见物质 H2O2来实现,使问题形象化、具体化,使知识在难度上得到降低。化学反应有快慢之分,反应过程既有物质变化,也有能量变化。通过本题得到充分的展现。考查了学生综合运用所学化学知识解决相关化学问题的能力。3 【2014 年高考新课标卷第 13 题】室温下,将 1mol 的 CuSO45H2O
6、(s)溶于水会使溶液温度降低,热效应为 H1,将 1mol 的 CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高,热效应为 H2;CuSO 45H2O 受热分解的化学方程式为:CuSO 45H2O(s) CuSO4(s)+5H2O(l), 热效应为 H3。则下列判断正确的= = = = = 是( )A H2 H3 B H1 H3C H1+ H3 =H 2 D H1+ H2 H3【答案】B【解析】解答本题要注意:首先要掌握H 的概念、意义和H 大小比较原则,吸热反应H0;放热反应H0;H 大小比较要带符号比,即吸热反应的H 大于放热反应的H;放热反应,放出的热量越多,H 越小;吸热反应,吸收的热量越多,H
7、 越大;然后根据题给信息,结合盖斯定律理清相关过程的H,结合相关数学知识进行作答。根据题意知,CuSO 45H2O(s)溶于水会使溶液的温度降低,热化学方程式为 CuSO45H2O(s) Cu2 (aq)+SO 42(aq)+5H 2O(l),H 10;CuSO 4(s)溶于水会使溶液温度升高,热化学方程式为 CuSO4(s) Cu2 (aq)+SO 42(aq) ,H 20;根据盖斯定律知,CuSO45H2O 受热分解的热化学方程式为:CuSO 45H2O(s) CuSO4(s)+5H2O(l), H 3=H 1H20。A、根据上述分析知,H 20,H 30,则H 2H 3,错误;B、根据上
8、述分析知,H10,H 20,H 3=H 1H 2,结合相关数学知,H 1H 3,正确;C、根据上述分析知,H3=H 1H 2,错误;D、根据上述分析知,H 10,H 20,H 1+H 2 H 3,错误。【考点定位】本题考查H 大小比较、盖斯定律应用。4【名师点晴】本题主要是考查了学生综合运用所学化学知识解决相关化学问题的能力。明确反应热中H的含义,特别是放热反应中H0,吸热反应中H0 以及灵活运用盖斯定律是答题的关键。该类试题在今后的考试中主要是考查反应中能量转化形式、热化学方程式书写判断、盖斯定律应用、电化学反应原理等内容,注意相关基础知识的理解掌握。 【他山之石】4 【2018 江苏卷】下
9、列说法正确的是A氢氧燃料电池放电时化学能全部转化为电能B反应 4Fe(s)+3O2(g) 2Fe2O3(s)常温下可自发进行,该反应为吸热反应C3 mol H 2与 1 mol N2混合反应生成 NH3,转移电子的数目小于 66.021023D在酶催化淀粉水解反应中,温度越高淀粉水解速率越快【答案】C【解析】A 项,氢氧燃料电池放电时化学能不能全部转化为电能,理论上能量转化率高达 85%90%,A 项错5 【2018 天津卷】室温下,向圆底烧瓶中加入 1 molC2H5OH 和含 1molHBr 的氢溴酸,溶液中发生反应;C2H5OH+HBr C2H5Br+H2O,充分反应后达到平衡。已知常压
10、下,C 2H5Br 和 C2H5OH 的沸点分别为 38.4和 78.5。下列有关叙述错误的是A加入 NaOH,可增大乙醇的物质的量B增大 HBr 浓度,有利于生成 C2H5BrC若反应物增大至 2 mol,则两种反应物平衡转化率之比不变D若起始温度提高至 60,可缩短反应达到平衡的时间【答案】D【解析】A加入 NaOH,中和 HBr,平衡逆向移动,可增大乙醇的物质的量。选项 A 正确。B增大 HBr 浓度,平衡正向移动,有利于生成 C2H5Br。选 B 正确。C若反应物增大至 2 mol,实际上就是将反应的浓度都增大至原来的 2 倍,比例不变(两次实验反应物的比例都是 1:1,等于方程式中的
11、系数比) ,这里有一个可以直接使用的结论:只要反应物的投料比等于系数比,达平衡时反应物的转化率一定是相5等的。所以两种反应物的转化率一定是 1:1。选项 C 正确。D若起始温度提高至 60,考虑到 HBr是挥发性酸,在此温度下会挥发出去,降低 HBr 的浓度减慢速率,增加了反应时间。选项 D 错误。6 【2017 江苏卷】通过以下反应可获得新型能源二甲醚(CH 3OCH3 )。下列说法不正确的是 C(s) + H 2O(g) CO(g) + H2 (g) H1 = a kJmol1 CO(g) + H 2O(g) CO2 (g) + H2 (g) H 2 = b kJmol1CO 2 (g)
12、+ 3H2 (g) CH3OH(g) + H2O(g) H 3 = c kJmol12CH 3OH(g) CH3OCH3 (g) + H2O(g) H 4 = d kJmol1 A反应、为反应提供原料气 B反应也是 CO2资源化利用的方法之一 C反应 CH3OH(g) 1CH3OCH3 (g) + 12H2O(l)的 H = 2dkJmol1 D反应 2CO(g) + 4H 2 (g) CH3OCH3 (g) + H2O(g)的 H = ( 2b + 2c + d ) kJmol1 【答案】C【名师点睛】本题以合成新能源二甲醚为背景,考查学生对简单化工流程的反应原理、能量的转化关系、化学反应焓
13、变的概念、盖斯定律的运用等知识的掌握和理解程度,同时关注了节能减排、工业三废资源化处理、开发利用新能源等社会热点问题。7 【2016 年高考海南卷】由反应物 X 转化为 Y 和 Z 的能量变化如图所示。下列说法正确的是( )A由 XY反应的 H=E5E2B由 Z反应的 H K3, p2 2p3C v1 3(SO2 ) D c2 2c3, 2(SO3 )+ 3(SO2 )v(A)BA 容器中 x 的转化率为 80C平衡时的压强:P ABD平衡时 Y 体积分数:AB【答案】D【解析】A、A 为恒压过程,B 为恒容过程,该反应为体积增大的反应,反应过程中 B 的压强大于 A,反应点睛:本题难度较大,
14、需变换平衡去思考,要求思维过程清晰,是训练思维的好题。14三、化学平衡相关的计算1、 “一式”巧解有关化学反应速率计算题化学反应速率是表示反应进行快慢的物理量,它用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示,单位有 molL1 h1 、molL 1 min1 、molL 1 s1 等。计算公式如下: v(B) c(B) t n(B)V t式中 B 是物质的化学式, c(B)表示物质 B 浓度的变化, n(B)表示物质 B 的物质的量的变化, V 表示容器或溶液的体积, t 表示反应进行的时间。用上式进行某物质反应速率计算时需注意以下几点:(1)浓度变化只适用于气体和溶液中的溶质,不适用
15、于固体和纯液体。(2)化学方程式中物质的化学计量数与反应速率的关系是反应速率之比等于化学计量数之比。(3)反应速率大小的比较:对于反应 nA mB pC qD,有如下关系: v(A) v(B) v(C) v(D) n m p q,比较相同条件下不同物质表示的反应速率大小时只需要比较 、 、 和v(A)n v(B)m v(C)p的大小即可。v(D)q2、有关化学平衡计算的“三步曲”化学平衡的计算一般涉及到各组分的物质的量、浓度、转化率、百分含量、气体混合物的密度、平均摩尔质量、压强等,通常的思路是写出平衡式,列出相关量(起始量、变化量、平衡量),确定各量之间的关系,列出比例式或等式或依据平衡常数
16、求解。如对以下反应: mA(g) nB(g) pC(g) qD(g),令 A、B 起始物质的量(mol)分别为 a、 b,达到平衡后,A 的消耗量为 mx,容器容积为 V L。mA(g) nB(g) pC(g) qD(g)起始(mol) a b 0 0变化(mol) mx nx px qx平衡(mol) a mx b nx px qx则有:(1) K(f(px,V)p(f(qx,V)q(f(a mx,V)m(f(b nx,V)n(2)对于反应物: n(平) n(始) n(变);对于生成物: n(平) n(始) n(变)。15(3) c 平 (A) 。a mxV(4) (A)平 100%, (A
17、) (B) 。mxa mxa nxb mbna(5) (A) 100%。a mxa b (p q m n)x(6) 。p(平 )p(始 ) a b (p q m n)xa b(7) (混) (gL1 )。aM(A) bM(B)V(8) (gmol1 )。MaM(A) bM(B)a b (p q m n)x3、化学平衡常数(1)化学平衡常数的意义化学平衡常数可表示反应进行的程度。 K 越大,反应进行的程度越大, K105时,可以认为该反应已经进行完全。虽然转化率也能表示反应进行的程度,但转化率不仅与温度有关,而且与起始条件有关。 K 的大小只与温度有关,与反应物或生成物的起始浓度的大小无关。(2
18、)浓度商与化学平衡的移动:可逆反应进行到某时刻(包括化学平衡)时,生成物浓度的化学计量数次幂之积与反应物浓度的化学计量数次幂之积的比值称为浓度商( Qc)。当 Qc K 时,说明反应达到平衡状态;当 QcK 时,说明反应在向逆反应方向进行。(3)在使用化学平衡常数时应注意:(1)不要把反应体系中纯固体、纯液体以及稀水溶液中水的浓度写进平衡常数表达式中,但非水溶液中,若有水参加或生成,则此时水的浓度不可视为常数,应写进平衡常数表达式中。(2)对于同一化学反应,化学反应方程式写法不同,其平衡常数表达式及数值亦不同。因此书写平衡常数表达式及数值时,要与化学反应方程式相对应,否则就没有意义。4、等效平
19、衡(1)恒温恒容条件下的等效平衡 在恒温、恒容的情况下,对于同一可逆反应,不论各反应物的起始量是多少,也不管反应物是一次加入或分几次加入,或是加入后分一次取出或分几次取出,只要各物质的起始量(质量、物质的量、浓度、体积等)按化学计量数换算成方程式左右两边同一边后对应相同,则就可以达到等效平衡这种情况下建立的等效平衡,不但平衡混合物中各组分的质量分数(物质的量分数、体积分数)对应相等,而且各组分的质量、体积、物质的量、浓度等也分别对应相等。(2)恒温恒压条件下的等效平衡在恒温恒压的情况下,对于有气体物质参加的可逆反应,改变反应物的起始状态,只要各起始反应物16之间的物质的量之比按化学计量数换算成
20、化学方程式左右两边同一边后对应相等,即可达到等效平衡在这种情况下建立的等效平衡,平衡混合物中各成份的质量、体积、物质的量、浓度并不一定相等(3)特例在恒温恒容的情况下,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,其实在到达平衡的过程中压强也一直保持不变,因此只要反应物(或生成物)的物质的量的比例与原平衡相同,则二平衡等效。【典例 5】 【2018 届重庆一中三模】工业上以 CH4为原料制备 H2的原理为 CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)。在一定条件下向 a、b 两个恒温恒容的密闭容器中均通入 1.1mol CH4(g)和 1.1 mol H2O(g),测得两容器中 CO 的物质的
21、量随时间的变化曲线分别为 a 和 b。已知容器 a 的体积为 10L,温度为 Ta,下列说法不正确的是A容器 a 中 CH4从反应开始到怡好平衡时的平均反应速率为 0.025molL-1min-1Ba、b 两容器的温度可能相同C在达到平衡前,容器 a 的压强逐渐增大D该反应在 Ta温度下的平衡常数为 27(molL-1)2【答案】B【解析】分析:观察两容器中 CO 的物质的量随时间的变化曲线 a 和 b 可知,当 CO 的物质的量保持不变时17【典例 6】 【2018 届武汉市三模】温度为 T1时,在三个容积均为 1L 的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO 2(g)2NO(g)+O2(g)相关数
22、据如下表所示。下列说法错误的是( )物质的起始浓度(molL-1)物质的平衡浓度(molL-1)容器编号c(NO2) c(NO) c(O2) c(O2) 0.6 0 0 0.2 0.3 0.5 0.2 0 0.5 0.35A容器中发生反应的平衡常数为 0.8 B容器中发生反应的起始阶段有 v 正 v 逆C达到平衡时,容器中 1 D达到平衡时,容器 与容器中的总压强之比为 1617(2)(2)【答案】D【解析】容器中,根据 2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)反应可知,达到平衡后 c(O2)= 0.2 molL-1,则生成c(NO)=0.4 molL-1,剩余 c(NO2)=0.6-0.4=0.2 molL-1,反应的平衡常数= c(O2)c2(NO)/ 181、规律:利用盖斯定律进行计算的一般步骤2、解答化学平衡移动问题的步骤 1