1、1课题二 阿司匹林的合成(时间：45 分钟)1苯亚甲基苯乙酮俗称查尔酮，淡黄色棱状晶体，熔点 58 ，沸点 208 (3.3 kPa)易溶于醚、氯仿和苯，微溶于醇。制备原理如下：(1)制备过程中，需在搅拌下滴加苯甲醛，并控制滴加速度使反应温度维持在 2530 ，说明该反应是_(填“放热”或“吸热”)反应。如温度过高时，则可以采取_措施。(2)产品结晶前，可以加入几粒成品的查尔酮，其作用是_。(3)结晶完全后，需抽滤收集产物。抽滤装置所包含的仪器除减压系统外还有_、_(填仪器名称)。(4)获得的深色粗产品加入活性炭，以 95%乙醇重结晶。加入活性炭的作用是2_。解析 (1)反应放热，需要控制滴液
2、速度，且在搅拌散热下进行。冰水可以降温，使反应速率减慢。(2)提供晶种，可以加速结晶。(3)抽滤装置中包含吸滤瓶、布氏漏斗。(4)活性炭具有吸附性，从而可以脱色。答案 (1)放热 冰水浴冷却 (2)提供晶种，加速结晶 (3)吸滤瓶 布氏漏斗 (4)吸附脱色 2草酸二乙酯可用于苯巴比妥等药物的中间体，实验室以草酸(HOOCCOOH)和乙醇为原料制备草酸二乙酯的实验步骤如下：步骤 1：在如图所示装置中，加入无水草酸 45 g，无水乙醇 81 g，苯 200 mL，浓硫酸10 mL，搅拌下加热 6 870 回流共沸脱水。步骤 2：待水基本蒸完后，分离出乙醇和苯。步骤 3：所得混合液冷却后依次用水、饱
3、和碳酸氢钠溶液洗涤，再用无水硫酸钠干燥。步骤 4：常压蒸馏，收集 182184 的馏分，得草酸二乙酯 57 g。(1)步骤 1 中发生反应的化学方程式是_，反应过程中冷凝水应从_(填“a”或“b”)端进入。 (2)步骤 2 操作为_。(3)步骤 3 用饱和碳酸氢钠溶液洗涤的目的是_。 (4)步骤 4 除抽气减压装置外所用玻璃仪器有蒸馏烧瓶、冷凝管、接液管、锥形瓶和_。 (5)本实验中，草酸二乙酯的产率为_。 解析 本题考查方程式的书写和化学实验基本操作。(1)草酸中含有 2 个羧基，可以与2 份乙醇发生酯化反应。冷凝管中的水均为下进上出。(2)乙醇和苯为两种互溶的有机物，应用蒸馏法分离。(3)
4、NaHCO 3可以除去酸性物质。(4)蒸馏中需要用酒精灯加热，要3用温度计指示馏分温度。(5)45 g 无水草酸为 0.5 mol，81 g 无水乙醇为 1.76 mol，两者反应时，无水乙醇过量，以草酸计算，理论上可生成草酸二乙酯为 0.5 mol，质量为0.5 mol146 g/mol73 g，所以产率为 100%78%。5773答案 (1) (2)蒸馏 (3)除去草酸、硫酸等酸性物质 (4)温度计、酒精灯 (5)78%3甲苯氧化法制备苯甲酸的反应原理如下：实验时将一定量的甲苯和 KMnO4溶液置于图 1 装置中，在 100 时， 反应一段时间，再停止反应，并按如下流程分离出苯甲酸和回收未
5、反应的甲苯。(1)实验室中实现操作所需的玻璃仪器有_、烧杯；操作的名称为_。(2)如果滤液呈紫色，要先加亚硫酸氢钾，然后再加入浓盐酸酸化，若无此操作会出现的危害是_。4(3)在操作中，抽滤前需快速冷却溶液，其原因是_；如图 2 所示抽滤完毕，应先断开_之间的橡皮管。(4)纯度测定：称取 1.220 g 产品，配成 100 mL 溶液，取其中 25.00 mL 溶液，进行滴定 ，消耗 KOH 物质的量为 2.4103 mol。产品中苯甲酸质量分数为_。答案 (1)分液漏斗 蒸馏 (2)过量的高锰酸钾氧化盐酸，产生氯气 (3)得到较大的苯甲酸晶粒，便于抽滤 抽气泵和安全瓶 (4)96%43丁酮酸乙
6、酯在有机合成中用途极广，广泛用于药物合成，还用作食品的着香剂。其相对分子质量为 130，常温下为无色液体，沸点 181 ，受热温度超过 95 摄氏度时就会分解；易溶于水，与乙醇、乙酸乙酯等有机试剂以任意比混溶；实验室可用以乙酸乙酯和金属钠为原料制备。乙酸乙酯相对分子质量为 88，常温下为无色易挥发液体，微溶于水，沸点 77 。【反应原理】【实验装置】【实验步骤】1加热反应：向反应装置中加入 32 mL(28.5 g，0.32 mol)乙酸乙酯、少量无水乙醇、1.6 g(0.07 mol)切细的金属钠，微热回流 1.53 小时，直至金属钠消失。2产物后处理：冷却至室温，卸下冷凝管，将烧瓶浸在冷水
7、浴中，在摇动下缓慢的加5入 32 mL 30%醋酸水溶液，使反应液分层。用分液漏斗分离出酯层。酯层用 5%碳酸钠溶液洗涤，有机层放入干燥的锥形瓶中，加入无水碳酸钾至液体澄清。3蒸出未反应的乙酸乙酯：将反应液在常压下蒸馏至 100 。然后改用减压蒸馏，得到产品 2.0 g。回答下列问题：(1)从反应原理看，无水乙醇的作用是_。(2)反应装置中加干燥管是为了_。两个装置中冷凝管的作用_(填“相同”或“不相同”)，冷却水进水口分别为_和_(填图中的字母)。(3)产物后处理中，滴加稀醋酸的目的是_，稀醋酸不能加多了，原因是_。用分液漏斗分离出酯层的操作叫_。碳酸钠溶液洗涤的目的是_。加碳酸钾的目的是_
8、。(4)采用减压蒸馏的原因是_。(5)本实验所得到的 3丁酮酸乙酯产率是_(填正确答案标号)。A10% B22% C19% D40%解析 (1)由题给反应，无水乙醇与 Na 反应生成 CH3CH2ONa，与乙酸乙酯反应又生成乙醇，可知无水乙醇作催化剂。(2)干燥管的作用是防止空气中的水蒸气进入，保证反应体系干燥。反应装置中的冷凝管是因为乙酸乙酯易挥发，冷凝乙酸乙酯，使反应充分。减压蒸馏装置中的冷凝管是冷凝产品。冷却水均为下进上出。(3)由题给反应 2 可知加入乙酸，中和钠盐生成产品。由于产品易溶于水，稀醋酸加多了，会有部分产品溶解。Na2CO3溶液洗涤类似于乙酸乙酯制备中的作用，中和乙酸。制得
9、产品中加入无水碳酸钾的目的是吸水干燥。(5)乙酸乙酯 0.32 mol，钠 0.07 mol，钠不足，理论生成 3丁酮酸乙酯 0.03 mol，即 0.07 mol130 g/mol9.1 g，产率为： 100%22%。2.0 g9.1 g答案 (1)催化剂(2)防湿气进入反应体系中以保证反应体系干燥 不相同 b d(3)中和生成的钠盐，使之变成产物 酸多了会增加产物在水中的溶解度 分液 中和醋酸 干燥(4)3丁酮酸乙酯沸点高，在沸点温度下还易分解 (5)B5对硝基苯甲酸在医药、感光材料等工业中应用广泛。以对硝基甲苯等为原料制取对硝基6苯甲酸(黄色结晶，熔点 242 ，沸点约 359 ，微溶于
10、水，能升华。)的反应原理为：某小组以对硝基甲苯等物质为原料制取对硝基苯甲酸的实验装置如图所示(加热和仪器固定装置均已略去)，实验步骤如下：步骤 1：向 250 mL 三颈烧瓶中依次加入适量的对硝基甲苯、重铬酸钠粉末、水，并充分混合。在搅拌下，用滴液漏斗滴入适量浓硫酸后，加热 0.5 h 至反应液呈黑色。步骤 2：待反应混合物冷却后，和适量冰水充分混合，抽滤并用 50 mL 水分两次洗涤。将洗涤后的固体放入盛有适量 5%硫酸溶液中，水浴加热 10 min，冷却后抽滤。步骤 3：将抽滤后的固体溶于适量 5% NaOH 溶液中，50 温热后抽滤，在滤液中加入少量活性炭，煮沸后趁热抽滤。将得到的滤液慢
11、慢加入到盛有适量 15%硫酸溶液的烧杯中，析出黄色沉淀，抽滤，冷水洗涤，干燥得粗产品。(1)在步骤 1 中“搅拌”是用电动搅拌器完成的，这样操作的好处有_、_。(2)在三颈烧瓶中，随着浓硫酸的加入，反应温度迅速上升，为使反应温度不致过高，必要时可采取的措施是_。(3)在步骤 2 中，抽滤所得固体的主要成分是_。抽滤装置所包含的仪器除减压系统外，还有_、_(填仪器名称)。(4)步骤 3 用 NaOH 溶液进行处理的作用主要是_。用 NaOH 溶液处理后，需 50 温热后抽滤的原因是_。(5)制得的粗产品需要进一步精制(纯化)，根据对硝基苯甲酸的有关性质可知，对其进行精制(纯化)可以用乙醇溶液完成
12、，也可以采用_法完成。7解析 (1)搅拌的目的是为了混合均匀；增大接触面积，加快反应速率；可以散热，避免反应物局部过热等。(2)降温可以用冰水冷却。(3)由题给信息可知 对硝基苯甲酸微溶于水，抽滤得对硝基苯甲酸。(4)加 NaOH 使对硝基苯甲酸反应而溶解，使 Cr3 生成沉淀而除去。抽滤是除去 Cr(OH)3，防止对硝基苯甲酸钠析出。(5)由题给信息“对硝基苯甲酸能升华”可以采用升华法。答案 (1)使反应物迅速混合均匀；可以避免反应物局部过热、过浓而导致副反应发生；能够缩短反应时间和提高产率(任答两点。其他合理答案均可。)(2)用冰水冷却(其他合理答案均可。)(3)对硝基苯甲酸 吸滤瓶、布氏
13、漏斗(4)(进一步)除去杂质铬盐生成 Cr(OH)3沉淀(其他合理答案均可。)若温度过低，对硝基苯甲酸钠会析出而被滤出(5)升华(合理答案均可。)6阿司匹林可由水杨酸与乙酸酐作用制得。其制备原理如下：乙酰水杨酸的钠盐易溶于水。阿司匹林可按如下步骤制取和纯化：步骤 1：在干燥的 50 mL 圆底烧瓶中加入 2 g 水杨酸、5 mL 乙酸酐和 5 滴浓硫酸，振荡使水杨酸全部溶解。步骤 2：按图所示装置装配好仪器，通入冷凝水，在水浴上加热回流 510 min，控制水浴温度在 8590 。8步骤 3：反应结束后，取下反应瓶，冷却，再放入冰水中冷却、结晶、抽滤、冷水洗涤23 次，继续抽滤得粗产物。步骤
14、4：将粗产物转移至 150 mL 烧杯中，在搅拌下加入 25 mL 饱和碳酸氢钠溶液，充分搅拌，然后过滤。步骤 5：将滤液倒入 10 mL 4 molL1 盐酸溶液，搅拌，将烧杯置于冰浴中冷却，使结晶完全。抽滤，再用冷水洗涤 23 次。(1)步骤 1 中浓硫酸的作用可能是_。(2)步骤 2 中，冷凝管通水，水应从_口进(填“a”或“b”)。(3)步骤 3 抽滤时，有时滤纸会穿孔，避免滤纸穿孔的措施是_。(4)步骤 4 发生的主要反应的化学方程式为_；过滤得到的固体为_。(5) 取几粒步骤 5 获得的晶体加入盛有 5 mL 水的试管中，加入 12 滴 1%三氯化铁溶液，发现溶液变紫色，可采用_方法，进一步纯化晶体。解析 (1)由制备原理可以看出，浓硫酸的作用是在该反应中作为催化剂。(2)冷凝水的流向是“下进上出” ，故从 b 管进水，a 管出水。(3)避免滤纸穿孔的措施是减小真空度或者加一层(或多层)滤纸。(4)根据产物的结构特点可知是羧基(COOH)与 NaHCO3发生反应；粗产品中还有发生副反应得到的聚水杨酸。(5)发现溶液变紫，说明晶体中存在水杨酸，故仍需(用适当溶剂)重结晶，进一步纯化晶体。答案 (1)催化剂 (2)b (3)减小真空度或者加一层(或多层)滤纸9(4) 聚水杨酸 (5)(用适当溶剂)重结晶
