1、1第三章 第三节 羧酸酯基 础 巩 固一、选择题1(2017山东滨州一模)中国是中草药的发源地，目前中国大约有 12000种药用植物。从某种草药提取的有机物的结构简式如图所示。下列说法正确的是( D )A分子式为 C14H18O4B环上氢原子的一氯取代物有 3种C1 mol 该有机物与足量的 NaOH溶液反应最多消耗 4 mol NaOHD能发生酯化反应解析：分子式是 C14H14O6，A 错误；因为 2个六元环对称，且相连的碳原子上无氢原子，与羧基相连的碳原子上也无氢原子，故环上的一氯取代物有 4种，B 错误；1 mol该有机物有 2 mol COOH，与足量的 NaOH溶液反应最多消耗 2
2、 mol NaOH，C 错误；分子中有OH和COOH，能发生酯化反应，D 正确。2(2017黑龙江大庆一中月考) 转变为 的方法是( A )A与足量 NaOH溶液共热后，再通 CO2B溶液加热，通入足量的 SO2C与稀硫酸共热后，加入足量 NaOH溶液D与足量稀硫酸共热后，加入足量 Na2CO3解析：对比两种有机物的结构简式，利用碳酸的酸性强于酚羟基，但弱于羧基的性质来设计转化方法，应先将 在氢氧化钠的水溶液中水解转化为 ，再通入 CO2，即可转化得 ，故 A正确。3利尿酸在奥运会上被禁用，其结构简式为下列叙述正确的是( A )A利尿酸衍生物利尿酸甲酯的分子式是 C14H14Cl2O42B利尿
3、酸分子内处于同一平面上的原子不超过 10个C1 mol 利尿酸能和 7 mol H2发生加成反应D利尿酸能与 FeCl3溶液发生显色反应解析：由利尿酸的结构简式不难写出利尿酸甲酯的分子式为 C14H14Cl2O4；在利尿酸分子中，与苯环相连的原子和苯环上的碳原子共 12个，都应在同一平面上；由利尿酸的结构简式可以看出，它含有一个苯环，一个羰基( )和一个碳碳双键，故 1 mol利尿酸最多可与 5 mol H2发生加成反应；利尿酸分子中不含酚羟基，故它不能与 FeCl3溶液发生显色反应。4(贵州思南中学 20172018 学年高二下学期期中考试，18)某芳香族酯类化合物甲的分子式为 C14H10
4、O5,1 mol甲在酸性条件下水解后只生成一种产物乙，其物质的量为 2 mol，下列说法正确的是( A )A符合上述条件的甲共有 3种B1 mol 甲最多可以和 3 mol NaOH反应C乙不能和溴水发生反应D2 mol 乙最多消耗 1 mol Na2CO3反应解析：A 正确，有如下三种结构B错，1 mol甲最多可以和 4 mol NaOH反应；C 错，乙的结构简式为 H存在酚羟基，能和溴水发生取代反应；D 错，2 mol乙最多消耗 2 mol Na2CO3。5咖啡酸具有止血、镇咳、祛痰等疗效，其结构简式为，下列有关咖啡酸的说法中，不正确的是( D )A咖啡酸可以发生还原、取代、加聚等反应3B
5、咖啡酸与 FeCl3溶液可以发生显色反应C1 mol 咖啡酸可以与 4 mol H2发生加成反应D1 mol 咖啡酸与足量 NaHCO3溶液反应，最多能消耗 3 mol NaHCO3解析：咖啡酸含有碳碳双键，可发生还原、加聚反应，含有羧基和苯环，可发生取代反应；咖啡酸中含有酚羟基，可与 FeCl3溶液发生显色反应；咖啡酸含 1个苯环和 1个碳碳双键，1 mol咖啡酸最多可与 4 mol H2发生加成反应；有机官能团中能与 NaHCO3反应的只有羧基，故 1 mol咖啡酸最多可与 1 mol NaHCO3发生反应。6(辽宁省大连市 20172018 学年高二下学期期末，10)丙烯酸可与水反应生成
6、乳酸，化学方程式如下。下列说法正确的是( B )CH2CHCOOHH 2O 一 定 条 件 A该反应为加成反应，没有副产物生成B可用 Br2的 CCl4溶液鉴别丙烯酸和乳酸C丙烯酸与乳酸都属于有机酸，两者不发生反应D1 mol 乳酸分别与足量 Na、NaOH、NaHCO 3反应，消耗三者物质的量之比为 221解析：A该反应为加成反应，但加成产物有两种，其中一种 HOCH2CH2COOH为副产物生成，故 A错误；B丙烯酸结构中有碳碳双键，而乳酸没有碳碳双键，可用 Br2/CCl4溶液鉴别这两种有机物，故 B正确；C丙烯酸与乳酸都属于有机酸，羧基之间可以脱水生成酸酐，故 C错误；D羧基能与 Na、
7、NaOH、NaHCO 3反应，而羟基只与 Na反应，则 1 mol乳酸分别与足量 Na、NaOH、NaHCO 3反应，消耗三者物质的量之比为 211，故 D错误；答案为 B。7(北京四中 20172018 学年高二下学期期末，18)将“试剂”分别加入、两只试管中，不能完成“实验目的”的是( C )实验目的 试剂 试管中的物质A 醋酸的酸性强于苯酚 碳酸氢钠溶液醋酸苯酚溶液B 羟基对苯环的活性有影响 饱和溴水苯苯酚溶液C 甲基对苯环的活性有影响 酸性高锰酸钾溶液苯甲苯D乙醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼金属钠水乙醇解析：A醋酸与碳酸氢钠溶液反应产生气体而苯酚不能使碳酸钠溶液产生气体，证明
8、醋酸的酸性强于碳酸的酸性，碳酸的酸性强于苯酚的酸性，选项 A不选；B饱和溴水与苯4进行萃取、与苯酚生成三溴苯酚沉淀，验证了羟基对苯环活性的影响，选项 B不选；C酸性高锰酸钾与甲苯反应生成苯甲酸，溶液褪色，验证苯环对甲基活性的影响而不是甲基对苯环的影响，选项 C选；D水是弱电解质，乙醇是非电解质，羟基氢原子的活泼性不同，反应进行的剧烈程度不同，能证明乙醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼，选项D不选；答案选 C。8HPE 是合成除草剂的重要中间体，其结构简式如图所示下列有关 HPE的说法正确的是( A )A1 mol HPE 最多可和 2 mol NaOH反应BHPE 不能跟浓溴水反应CHP
9、E 不能发生加成反应DHPE 在核磁共振氢谱中有 6个峰解析：1 mol HPE 最多与 2 mol NaOH反应生成、CH 3CH2OH和水；HPE 中有酚羟基，其邻位有氢原子能与浓溴水发生取代反应；HPE 含有苯环，一定条件下能和 H2发生加成反应；因 HPE中有 7种类型的氢原子，故其在核磁共振氢谱中有 7个峰。二、非选择题9(2017广东东莞实验中学联考)草酸(HOOCCOOH)是一种重要的化工原料和化工产品。利用石油化工产品中的烷烃可以生成草酸，生成流程如图所示。已知上述框图中有机物 B的相对分子质量比有机物 A的相对分子质量大 79。请回答下列问题：A 光 照 Br2 g B Na
10、OH 醇 加 热 C Br2 CCl4 DNaOH 水HOOCCOOH Cu OH 2 加 热 F O2、 催 化 剂 加 热 E(1)A的结构简式是_CH 3CH3_。(2)C生成 D的反应类型是_加成反应_。(3)写出 E生成 F的化学方程式：_HOCH 2CH2OHO 2 OHCCHO2H 2O_。 催 化 剂 (4)F生成 HOOCCOOH的反应中 Cu(OH)2可以用_abc_(选填序号)代替。a银氨溶液 b酸性 KMnO4溶液c氧气 d氨气(5)A生成 B反应产生的副产物较多，其中核磁共振氢谱中出现两组峰，且峰的面积之5比为 31 的是_CH 3CHBr2_(写结构简式)。解析：本
11、题的难点在于分析问题的方法，如果单一的正向推断，很难直接根据 A转化为 B的反应条件和有机物 B的相对分子质量比有机物 A的相对分子质量大 79推断 A、B，但若逆向思维，由最终产物注意逆推，很快即可推出 A。由逆推法分析，最终产物是乙二酸，它由 E经两步氧化而得，则 F为 OHCCHO，E 为 HOCH2CH2OH；根据 CDE 的反应条件可知，D 为 CH2BrCH2Br，C 为 CH2CH2，而 C是由 B经消去反应而得到的，则 B应为CH3CH2Br，A 为 CH3CH3，且溴乙烷的相对分子质量比乙烷大 79，符合题意。(1)由上述分析可知，A 是 CH3CH3。(2)C生成 D是乙烯
12、与溴发生加成反应生成 CH2BrCH2Br。(3)E生成 F的化学方程式为 HOCH2CH2OHO 2 OHCCHO2H 2O。 催 化 剂 (4)F生成 HOOCCOOH是醛基氧化为羧基，可以用银氨溶液、酸性 KMnO4溶液、氧气代替氢氧化铜。(5)乙烷与溴发生取代反应中产生的副产物较多，其中核磁共振氢谱中出现 2组峰，且峰的面积之比为 31 的是 CH3CHBr2。素 能 拓 展一、选择题1(2017宁夏六盘山高级中学月考)某种白酒中存在少量具有凤梨香味的物质 X，其结构如图所示。下列说法正确的是( B )AX 难溶于乙醇B酒中的少量丁酸能抑制 X的水解C分子式为 C4H8O2且官能团与
13、X相同的物质有 5种DX 完全燃烧后生成 CO2和 H2O的物质的量比为 12解析：该物质中含有酯基，具有酯的性质，根据相似相溶原理可知，该物质易溶于有机溶剂乙醇，A 项错误；该物质为丁酸乙酯，一定条件下能发生水解反应生成丁酸和乙醇，所以酒中的少量丁酸能抑制 X的水解，B 项正确；分子式为 C4H8O2且官能团与 X相同的物质中含有酯基，可能是甲酸正丙酯、甲酸异丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯，符合条件的同分异构体有 4种，C 项错误；该物质分子式为 C6H12O2，根据原子守恒判断 X完全燃烧生成二氧化碳和水的物质的量之比为 11，D 项错误。2(2017吉林省实验中学模拟)某有机物的结构简式为1
14、mol该有机物与足量的 NaOH溶液在一定条件下充分反应，消耗的 NaOH的物质的量为( A )6A5 mol B4 molC3 mol D2 mol解析：酚羟基、羧基、酯基均能与氢氧化钠溶液反应。由于该有机物水解后又产生 2个酚羟基，则 1 mol该有机物与足量氢氧化钠溶液反应消耗氢氧化钠的物质的量是 5 mol，A 正确。3(辽宁省大连市 20172018 学年高二下学期期末，19)甲酸香叶酯是一种食品香料，可以由香叶醇与甲酸发生酯化反应制得。下列说法正确的是( C )A香叶醇的分子式为 C11H18OB香叶醇在浓硫酸、加热条件下可发生消去反应C1 mol 甲酸香叶酯可以与 2 mol H
15、2发生加成反应D香叶醇与甲酸香叶酯均不能发生银镜反应解析：A根据香叶醇的结构简式可知分子式为 C11H20O，A 错误；B香叶醇分子中与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上不存在氢原子，不能发生消去反应，B 错误；C甲酸香叶酯中含有 2个碳碳双键，因此 1 mol甲酸香叶酯可以与 2 mol H2发生加成反应，C 正确；D甲酸香叶酯中含有甲酸形成的酯基，因此能发生银镜反应，D 错误。答案选 C。4(安徽师范大学附属中学 20172018 学年高二下学期期中，1)断肠草(Gelsemium)为中国古代九大毒药之一，据记载能“见血封喉” ，现代查明它是葫蔓藤科植物葫發療，其中的毒素很多，下列是分离出来的
16、四种毒素的结构式，下列推断不正确的是 ( B )A与、与分别互为同分异构体B、互为同系物C等物质的量、分别在足量氧气中完全燃烧，前者消耗氧气比后者多D、均能与氢氧化钠溶液反应解析：A的分子式为 C13H10O5，的分子式为 C13H10O5，和OCH 3的位置不同，属于同分异构体，的分子式为 C12H8O4，的分子式为 C12H8O4，OCH 3的位置不同，属于同分异构体，故 A说法正确；B和的结构相似，但两者相差一个OCH 3，因此不属于7同系物，故 B说法错误；C1 mol 耗氧量为(1310/45/2) mol13 mol,1 mol 耗氧量为(128/44/2) mol12 mol，等
17、物质的量时，前者耗氧量大于后者耗氧量，故 C说法正确；D4 种物质都含有酯基，都能与氢氧化钠发生反应，故 D说法正确。5一定量某有机物溶于适量的 NaOH溶液中，滴入酚酞溶液呈红色，煮沸 5 min后，溶液颜色变浅，再加入盐酸显酸性时，沉淀出白色晶体，取少量晶体放到 FeCl3溶液中，溶液呈紫色，则该有机物可能是( D )6(北京四中 20172018 学年高二下学期期末，23)扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，结构如图所示，下列关于这种衍生物的说法正确的是 ( C )A分子式为 C9H8O3BrB不能与浓溴水反应生成沉淀C与 HCHO一定条件下可以发生缩聚反应D1 mol 此衍生物最多与 2
18、mol NaOH发生反应解析：A分子式为 C9H9O3Br，故 A错误；B酚能与浓溴水反应生成沉淀，故 B错误；C酚能与甲醛发生缩聚反应，所以扁桃酸衍生物能与 HCHO一定条件下可以发生缩聚反应，故 C正确；D酚羟基、溴原子、酯基都能与氢氧化钠反应，1 mol此衍生物最多与 3 mol NaOH发生反应，故 D错误；故选 C。7某有机物 a g与过量钠反应，得到 V L气体。等质量的该有机物与过量小苏打反应，也得到 V L气体(上述气体的体积均在同状况下测定)。该有机物可能是( B )AHO(CH 2)2CHO BHO(CH 2)2COOHCHOOCCOOH D(CH 3)3COH解析：由题意
19、知该有机物应含有一个OH 和一个COOH。8(江苏省启东中学 20172018 学年高二上学期期末考试，14)分子式为 C7H14O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，且生成的醇无具有相同官能团的同分异构体。若不考虑立体异构，这些酸和醇重新组合可形成的酯共有( C )A8 种 B16 种C24 种 D28 种解析：生成的醇无具有相同官能团的同分异构体，则醇为甲醇或乙醇，如果为甲醇，则酸为 C5H11COOH，戊基有 8种同分异构体，所以 C5H11COOH的同分异构体也有 8种；如8果为乙醇，则酸为 C4H9COOH，丁基有 4种结构，所以 C4H9COOH的同分异构体也有 4种，故醇有 2
20、种，酸有 8412 种，所以这些酸和醇重新组合可形成的酯共有 21224 种，答案选 C。二、非选择题9(2017山东淄博八校联考)有机物 F(C9H10O2)是一种有茉莉花香味的酯。用如图所示的方法可以合成 F。其中 A是相对分子质量为 28的烃，其产量常用来衡量一个国家的石油化工发展水平。E 是只含碳、氢、氧的芳香族化合物，且苯环上只有一个侧链。回答下列问题：(1)A的分子是_C 2H4_。(2)B的结构简式是_CH 3CH2OH_。(3)为检验 C中的官能团，可选用的试剂是_新制的氢氧化铜悬浊液或银氨溶液_。(4)反应的化学方程式是 。解析：A 是相对分子质量为 28的烃，其产量常用来衡
21、量一个国家的石油化工发展水平，则 A为 CH2CH2。B 可以发生连续氧化反应生成 D，故 B为一元醇，D 为一元羧酸，则反应是乙烯与水发生加成反应生成 B(CH3CH2OH)，则 C为 CH3CHO，可以用新制的氢氧化铜悬浊液或银氨溶液检验醛基，D 为 CH3COOH。有机物 F(C9H10O2)由芳香族化合物 E与 D反应得到，结合 D、F 的分子式可知，E 的分子式为 C7H8O，且苯环上只有一个侧链，故 E为，F 为 ，反应的化学方程式是 CH3COOH H2O。 浓 硫 酸 10(贵州思南中学 20172018 学年高二下学期期中考试，23)乙偶姻是一个极其重要的香料品种，主要用于配
22、制奶香型、肉香型、草莓香型香精，也可用于合成其他精细化学品。已知乙偶姻中只含有 C、H、O 三种元素，其相对分子质量为 88，分子中 C、H、O 原子个数比为 241 。请回答：(1)乙偶姻的分子式为_C 4H8O2_。(2)X是乙偶姻的同分异构体，属于酯类，写出其结构简式(两种即可) _HCOOCH2CH2CH3_CH3COOCH2CH3_CH3CH2COOCH3_。9已知： RCHORCHO HIO4 乙偶姻中含有碳氧双键。与乙偶姻有关的反应如下：(3)写出反应、的反应类型：反应_消去反应_、反应_加聚反应_。(4)A的一氯代物只有一种。写出 A、乙偶姻、C 的结构简式：A_ _、乙偶姻_
23、 _、C_ _。(5)写出 D E反应的化学方程式_ _。(6)设计实验方案。.检验 F中的官能团_取少量乙醛溶液置于试管中，加入新制的氢氧化铜悬浊液，加热，产生红色沉淀_。.完成反应的转化_取一根一端绕成螺旋状的光洁铜丝，放在酒精灯外焰加热，观察到铜丝表面由红变黑，立即把它伸入盛有乙醇的试管中，反复几次，并闻到液体有刺激性气味，观察到铜丝表面变红。(其他合理答案也给分)_。解析：(1)乙偶姻中只含有 C、H、O 三种元素，分子中 C、H、O 原子个数比为 241 ，最简式：C 2H4O，式量是 44，因其相对分子质量为 88，所以分子式是 C4H8O2；(2)X是乙偶姻的同分异构体，属于酯类
24、，即 C4H8O2属于酯类的 X同分异构体有：甲酸丙酯(HCOOCH 2CH2CH3)、乙酸乙酯(CH 3COOCH2CH3)、丙酸甲酯(CH 3CH2COOCH3)、甲酸异丙酯HCOOCH(CH3)2；(3)乙偶姻中含有碳氧双键，那么另一个官能团只能够是羟基(OH)，结合乙偶姻H 2D，D 在加热和 HIO4条件下的反应可以推出乙偶姻的结构式：，乙偶姻在浓硫酸的条件下反应可以推出 B的结构简式是：，根据题干信息，乙偶姻与 A相对分子质量相差 2，应该是少了 2个 H，10分子式是 C4H6O2，A 的一氯代物只有一种，推出 A为： ，所以由乙偶姻生成 B是消去反应，反应是消去反应；B 结构中
25、含碳碳双键，生成 C是高分子化合物，所以反应是加聚反应；(4)根据上面第(3)题的推测，A 的结构简式： 、乙偶姻 、C是高分子化合物，C 的结构简式： ；(5)根据乙偶姻 H 2 (D)，D 与苯甲酸在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应，其方程式：(6).根据 D的结构( )和 RCHORCHO 信息，推出 F HIO4 是乙醛(CH 3CHO)，G 是乙醇(CH 3CH2OH)，所以检验乙醛中醛基的方法是：取少量乙醛溶液置于试管中，加入新制的氢氧化铜悬浊液，加热，产生红色沉淀 ，说明含有醛基；.如果将乙醇转化为乙醛的实验，可以利用 2CH3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O的原 Cu 理，具体操作：取一根一端绕成螺旋状的光洁铜丝，放在酒精灯外焰加热，观察到铜丝表面由红变黑，立即把它伸入盛有乙醇的试管中，反复几次，并闻到液体有刺激性气味，观察到铜丝表面变红。11
