1、1第三章 第四节 有机合成基 础 巩 固一、选择题1(2017景德镇高二检测)分析下列合成路线：CH2=CHCH=CH2 A B C D E Br2 CCl4 NaOH， 醇 H CH3OOCCH=CHCOOCH3 CH3OH 浓 硫 酸则 B 物质应为下列哪种物质( D )2(2017长沙高二检测)已知卤代烃可以和钠发生反应，例如溴乙烷与钠发生的反应为 2CH3CH2Br2Na CH 3CH2CH2CH32NaBr；应用这一反应，下列所给化合物中可以与钠合成环丁烷的是( C )ACH 3Br BCH 3CH2CH2CH2BrCCH 2BrCH2Br DCH 3CHBrCH2CH2Br3(20
2、17温州高二检测)由 1,3丁二烯合成 2氯1,3丁二烯的路线如下：各步反应类型为( A )A加成、水解、加成、消去 B取代、水解、取代、消去C加成、取代、取代、消去 D取代、取代、加成、氧化4(2017山东泰安定阳四中期中)某同学设计了由乙醇合成乙二醇的路线如下所示。下列说法正确的是( A )乙 醇 X Br2 CCl4Y 乙 二 醇AX 可以发生加成反应2B等物质的量的乙醇、X 完全燃烧，消耗氧气的量不相同C步骤需要在氢氧化钠的醇溶液中反应D步骤的反应类型是水解反应解析：乙醇在步骤发生消去反应生成乙烯，乙烯与溴单质发生加成生成 1,2二溴乙烷，1,2二溴乙烷在步骤发生水解反应生成乙二醇。X
3、 为乙烯，含有碳碳双键，能够发生加成反应，故 A 正确；乙醇燃烧耗氧部分为 C2H4，因此等物质的量的乙醇、乙烯完全燃烧，消耗氧气的量相同，故 B 错误；步骤为 1,2二溴乙烷水解生成乙二醇，反应条件为氢氧化钠水溶液，故 C 错误；步骤为乙醇发生消去反应生成乙烯，故 D 错误。5以溴乙烷为原料制取 1,2二溴乙烷，下列转化方案中最合理的是( D )ACH 3CH2Br CH2BrCH2Br HBr溶 液 BCH 3CH2Br CH2BrCH2Br Br2 CCH 3CH2Br CH2=CH2 CH2BrCH3 CH2BrCH2Br NaOH的 乙 醇 溶 液 HBr Br2 DCH 3CH2B
4、r CH2CH2 CH2BrCH2Br NaOH的 乙 醇 溶 液 Br2 解析：溴乙烷在加热条件下，与 HBr 溶液不能反应生成 1,2二溴乙烷，原理错误，故 A 错误；CH 3CH2Br 和 Br2发生取代反应，生成物太复杂，不易分离，故 B 错误；不能保证 CH3CH2Br 和 Br2发生取代反应时只生成 1,2二溴乙烷，生成物太复杂，不易分离，故C 错误；溴乙烷在加热条件下与氢氧化钠的乙醇溶液发生消去反应生成乙烯，乙烯与溴发生加成反应生成 1,2二溴乙烷，原理正确，不存在其他副反应产物，故 D 正确。二、非选择题6(河北省石家庄市 20172018 学年高二下学期期末，32)茉莉花是首
5、脍炙人口的江苏民歌。乙酸苯甲酯可以从茉莉花中提取，也可用如下路线合成：Error! 一 定 条 件 (1)乙酸苯甲酯的分子式为_C 9H10O2_，C 的结构简式为_ _，B 中所含官能团的名称为_羧基_，的反应类型为_取代反应_。(2)的化学方程式为_2CH 3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O_。 Cu (3)乙酸苯甲酯与 NaOH 溶液反应的离子方程式为_ OH CH3COO _。 解析：乙醇在 Cu 作催化剂、加热条件下发生氧化反应生成 A 为 CH3CHO，CH 3CHO 进一3步被氧化生成 B 为 CH3COOH，甲苯与氯气发生取代反应生成 ， 在碱性条件下水解生成 ，苯甲
6、醇与乙酸在一定条件下发生酯化反应生成，据此解答。(1)乙酸苯甲酯的分子式为：C 9H10O2； l 在碱性条件下水解生成 ，故 C的结构简式为 ；乙醇在 Cu 作催化剂、加热条件下发生氧化反应生成 A 为CH3CHO，CH 3CHO 进一步被氧化生成 B 为 CH3COOH，故 B 中的官能团为羧基；的反应类型为取代反应。(2)反应是乙醇发生催化氧化生成乙醛，反应化学方程式为：2CH3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O Cu (3)乙酸苯甲酯与 NaOH 溶液反应的离子方程式为：OH CH3COO 7(2017重庆巴南区模拟)苯酚可以发生下列一系列转化关系，请回答下面问题：(1)F 中
7、含有的官能团名称：_溴原子、碳碳双键_。(2)判断反应类型：由 B 到 C_消去反应_；由 G 到 H_取代反应_。(3)写出下列转化关系的方程式：(请注明反应条件)由 D 到 E：_ 2NaOH 2NaBr2H 2O_。 醇 由 E 到 F：_ _。(4)写出检验苯酚存在的试剂及现象：_FeCl 3溶液_显紫色_。(5)物质 B 经过催化氧化(Cu 作催化剂)反应的方程式：_4_。(6)在 C 的同分异构体中，写出一种既不能使高锰酸钾溶液褪色，又不能使溴水褪色的物质的结构简式(可用键线式表示)：_(合理即可)_。解析：苯酚和氢气发生加成反应生成环己醇，环己醇和浓硫酸混合加热而发生消去反应生成
8、环己烯，环己烯和溴发生加成反应生成 D，D 结构简式为 ，D 和氢氧化钠的醇溶液在加热条件下发生消去反应生成 E，E 和溴(11)发生 1,4加成反应生成 F，F的结构简式为 ，F 和氢气发生加成反应生成 G，G 和氢氧化钠的水溶液加热发生取代反应生成 H。C 为环己烯，不饱和度为 2，在 C 的同分异构体中，既不能使高锰酸钾溶液褪色，又不能使溴水褪色，说明不含碳碳双键或碳碳三键，则其同分异构体具有两个环，其中一种为 。素 能 拓 展一、选择题1由 1丙醇制取 ，最简便的流程需要下列反应的顺序应是( B )a氧化 b还原 c取代 d加成 e消去 f中和 g缩聚 h酯化Ab、d、f、g、h Be
9、、d、c、a、hCa、e、d、c、h Db、a、e、c、f解析：CH 3CH2CH2OH CH3CH=CH2 消 去 加 成 Br2CH3CHBrCH2Br CH3CHOHCH2OH 取 代 氧 化 。 酯 化 2某有机物甲经氧化后得乙(分子式为 C2H3O2Cl )；而甲经水解可得丙，1 mol 丙和 2 mol 乙反应得一种含氯的酯(C 6H8O4Cl2)，由此推断甲的结构简式为( A )A BC DHOCH 2CH2OH解析：因为有机物甲既可被氧化，又可水解，所以 B、D 选项不正确，C 选项5水解后只含一个羟基，只能与一个羧基发生酯化反应，无法形成含碳原子数为 6的物质。3(2017上
10、海模拟)化合物 A( )可由环戊烷经三步反应合成： X 反 应 1 Y ，则下列说法错误的是( C ) 反 应 2 反 应 3 A反应 1 可用试剂是氯气B反应 3 可用的试剂是氧气和铜C反应 1 为取代反应，反应 2 为消去反应DA 可通过加成反应合成 Y解析：由 制取 ，环戊烷和氯气在光照条件下发生取代反应生成 ，和氢氧化钠的水溶液在加热条件下发生取代反应生成 Y，Y 为 ，在铜作催化剂加热条件下发生催化氧化反应生成 ，所以反应 1 的试剂和条件为 Cl2/光照，反应 2 的化学方程式为 NaOH NaCl，反应 3 可用 H2O 的试剂为 O2/Cu，由上述分析可知，反应 1 可用的试剂
11、是氯气，故 A 正确。反应 3 是将羟基氧化成羰基，所以可用的试剂是氧气和铜，故 B 正确。反应 1 为取代反应，反应 2 为卤代烃的水解反应，属于取代反应，故 C 错误。A 为 ，Y 为 ，则羰基与氢气发生加成反应可实现转化，故 D 正确。4(陕西黄陵中学 20172018 学年高二上学期期末，12) 以乙醇为原料，用下述 6 种类型的反应来合成乙二酸乙二酯(结构简式为 )，正确的顺序是( C )氧化 消去 加成 酯化 水解 加聚A BC D解析：以乙醇为原料，首先发生消去反应生成乙烯；然后，乙烯与溴水发生加成反应生成 1,2二溴乙烷；接着，1,2二溴乙烷水解生成乙二醇；乙二醇发生氧化反应制
12、取乙二酸；乙二酸与乙二醇发生酯化反应得到乙二酸乙二酯。所以，正确的顺序是，C 正确，本题选 C。二、非选择题65(山东聊城 20172018 学年高二下学期期末，18) A 与 CO、H 2O 以物质的量111 的比例发生加成反应制得 B。E 是有芳香气味，不易溶于水的油状液体，有关物质的转化关系如下：回答下列问题：(1)A 的化学名称为_乙炔_。(2)写出 B 在一定条件下生成高分子化合物的化学方程式_nCH2CHCOOH CH 2CHCOOH _。 一 定 条 件 (3)下列说法不正确的是_be_。aE 是乙酸乙酯的同分异构体b可用碳酸钠鉴别 B 和 CcB 生成 D 的反应为酯化反应dA
13、 在一定条件下可与氯化氢发生加成反应e与 A 的最简式相同，相对分子质量为 78 的烃一定不能使酸性 KMnO4溶液褪色(4)B 可由丙烯醛(CH 2CHCHO)制得，请选用提供的试剂检验丙烯醛中含有碳碳双键。提供的试剂：稀盐酸稀硫酸、新制的氢氧化铜悬浊液、酸性 KMnO4溶液、NaOH 溶液。所选试剂为_稀硫酸、新制的氢氧化铜悬浊液、酸性 KMnO4溶液_；其中醛基被氧化时的化学方程式为_CH 2 CH2CHCOONaCu 2O3H 2O_。CHCHO 2Cu OH 2 NaOH 解析： A 与 CO、H 2O 以物质的量 111 的比例发生加成反应制得 B CH2CHCOOH，说明 A 为
14、乙炔，E 是有芳香气味，不易溶于水的油状液体，说明其为酯类。因为 C 与甲醇反应生成 E，所以 C 的分子式为 C3H6O2，为丙酸，D 与氢气反应生成 E，说明 D 的结构为CH2CHCOOCH3。(1)根据以上分析可知 A 为乙炔。(2)B 为 CH2CHCOOH，发生加聚反应生成聚合物，方程式为： nCH2CHCOOH 。(3) aE 与乙酸乙酯的分子式相同， 一 定 条 件 但结构不同，是同分异构体，故正确；b.B 和 C 都含有羧基，不能用碳酸钠鉴别，故错误；c.B 为酸，D 为酯，故从 B 到 D 的反应为酯化反应，故正确；d.A 为乙炔，在一定条件下可与氯化氢发生加成反应，故正确
15、。e.与 A 的最简式相同，相对分子质量为 78 的烃可能为苯，或其他不饱和烃，苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，但其他不饱和烃能，故错误。故选be。(4)醛基和碳碳双键都可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以先将醛基氧化成羧基，再检验碳碳双键，所以首先使用新制的氢氧化铜悬浊液，然后加入稀硫酸中和溶液中的氢氧化钠，再加入酸性高锰酸钾溶液，故选的试剂为稀硫酸、新制的氢氧化铜悬浊液、酸性7KMnO4溶液。醛基被氧化的方程式为：CH2CHCHO2Cu(OH) 2NaOH CH2CHCOONaCu 2O3H 2O。 6(2017广东惠州第一中学调研)某新型液晶有机物基元的合成线路如下：(1)的分子式_C 7H6
16、O3_，中含氧官能团的名称_酚羟基、羧基_，反应的类型为_取代_反应。(2)CH2=CHCH2Br 与 NaOH 水溶液反应的化学方程式_CH2=CHCH2BrNaOH CH2=CHCH2OHNaBr_(注明条件)。 水 (3)可发生加聚反应，所得产物的结构简式为_ _。(4)有关化合物和的说法中，不正确的是_A_。A1 mol 充分燃烧需要消耗 6 mol O2B1 mol 最多可消耗 2 mol NaOHC能使溴的 CCl4溶液褪色D能使酸性 KMnO4溶液褪色(5)一定条件下， 也可与发生类似反应的反应，生成有机物，的结构简式是_ _。(6)化合物的同分异构体中，苯环上的一溴取代产物只有
17、 2 种，遇 FeCl3溶液显紫色，还能发生银镜反应的化合物有多种，写出其中一种同分异构体的结构简式：_8_。解析：此类题合成路径中中间产物均已知，难点是有机物的性质与同分异构体的书写。在书写同分异构体时需注意分子中取代基的对称性。(1)中的官能团为酚羟基、羧基，分子式为 C7H6O3；反应是物质和 CH2=CHCH2Br发生的取代反应。(2)CH 2CHCH2Br 与 NaOH 水溶液发生取代反应，也称 CH2CHCH2Br 的水解反应。(3)发生加聚反应是分子中碳碳双键的性质，碳碳双键断裂自身加聚形成高分子化合物。(4)A1 mol 充分燃烧需要消耗 7 mol O2，错误；B化合物中的官
18、能团为羧基、酚羟基，都能和 NaOH 反应，故 1 mol 最多可消耗 2 mol NaOH，正确；C中含有碳碳双键，能够与溴发生加成反应，故能使溴的 CCl4溶液褪色，正确；D中含有碳碳双键，能被 KMnO4酸性溶液氧化，故能使酸性 KMnO4溶液褪色，正确。(5)反应的实质是有机物中的氯原子和 H 羟基中的氢原子结合而发生取代反应，故与反应生成 和水。(6)遇 FeCl3溶液显紫色说明此化合物分子中含有酚羟基；能发生银镜反应说明分子中含有醛基或该化合物属于甲酸酯；苯环上一溴取代产物只有 2 种说明此物质具有一定的对称性，可分析苯环上 2 个取代基处于对位，或苯环上的取代基有 3 个，则必定有 2 个取代基是相同，然后根据对称性进行确定。
