1、中华人民共和国国家标准葡萄酒、果酒通用试验方法Analytical methods of wine and fruit-wine 1 主题内容与适用范围本标准规定了葡萄酒、果酒产品质量检验的基本原则和试验方法。本标准适用于葡萄酒、果酒产品的质量检验。2 引用标准GB 601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB 602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB 1250 极限数值的表示方法和判定方法GB 6682 实验室用水规格和试验方法GB 8170 数值修约规则GB/T 10220 感官分析方法总论GB/T 13868感官分析建立感
2、官分析实验室的一般导则GB/T 14195 感官分析选拔与培训1I感官分析优选评价员导则3 总则和基本要求3. 1 总贝tlGB/T 15038-94 3. 1. 1 本方法中所用的各种分析仪器要按时检定，所用玻璃器具等应按有关检定规程进行校正。3. 1. 2 本方法中的仪器，为试验中所必须使用的特殊仪器，一般实验室仪器不再列入。3. 1. 3 本方法中所用的水，在未注明其他要求时，应符合GB6682中三级水的规格。3.1.4 本方法中所用试剂，在未注明其他规格时，均指分析纯(A.R. )。3. 1. 5 本方法中的溶液，除另有说明外，均指水溶液。稀释至刻度是指用水冲稀定容。3. 1.6本方法
3、中物质的密度系指在20.C时单位体积物质的质量，单位以g/L表示;标准溶液的浓度采用物质的量浓度c表示，单位为mol/L，体积百分数以%(V /V)表示，一定体积含有的溶质的克数以g/L表示，体积V，的特定溶液被加入到体积町的溶剂中，以V，+叭表示。3. 1. 7本方法中样品即为实验室样品(Iaboratorysample)，是指送往实验室的或抽取的提供实验室检验或测试的酒样，试祥(testsample)是由实验室样品制备而得的样品，试料(test portion)是用于进行检验所最(称)取的一定量的样品或试样。3. 1. 8 同一检测项目，有两个或两个以上试验方法时，各实验室可根据各自条件选
4、用，但以第一法为仲裁法。3. 1. 9 试验方法中的有效数字，表示吸取或称量时要求达到的精密度。例如z吸取5.00mL样品;称取2g样品，准确至O.000 1 g 0 3. 1.10 以实测数据报告其试验结果;结果的有效数字要与技术要求相一致。试验结果和试验中数据的国家技术监督局1994-05-05批准1994-12-01实施56 GB/T 15038-94 计算与取舍，应遵照GB8170执行。结果的极限数值表示和判定方法，饺GB1250中5.2条修约值比较法执行。3. 1. 11 感官分析一般性导则按GB/T10220执行。3 2 基本要求3.2. 1 测定样品，必须做平行试验。3.2.2
5、试验中所用玻璃器皿，用前须以锦酸洗涤液或合成洗涤剂清洗干净，然后用自来水冲洗，再用蒸馈水冲洗干净。测定金属离子时，须先用10%，的硝酸溶液至少浸泡24h，然后，按顺序用自来水、去离子水(符合GB6682二级水规格)冲洗干净。4 感官分析方法4. 1 原理感官分析系指评价员通过用口、U!、鼻等感觉器官检查产品的感官待眩，即对葡萄酒、呆酒产品的色泽、香气、滋味及典型性等感官特性进行检查与分析评定。4.2 品酒条件4.2. 1 试验室要求按GB/T13868执行。4.2.2 评价员按GB/T14195执行。4.2.3 品尝杯品尝杯见图I。46土2钊2 0.8土。.10主2创制。，2 I制何制峭的葡萄
6、酒、果酒晶尝杯起泡或加气起泡)葡萄酒品尝杯(满口容量为215mL) (满口睿量为150mLl 图1品尝杯4.2.4 调温调节去除标贴后的洒的温度，使其达到s起泡、加气起泡葡萄酒910C;自葡萄酒(普通)1011 C ;桃红葡萄酒1214C;自葡萄酒(优质)13-15C;红葡萄酒干、半干、半甜)、果酒半干、半甜)1618C ，加香葡萄酒、甜红葡萄酒、甜果酒18-20C。4.2.5顺序和编号在一次品尝检查有多种类型样品时，其品尝顺序为.先白后红，先干后甜，先谈后浓，先新后老，先低度后高度。按顺序给样品编号，并在酒杯下部注明同样编号。57 GB/T 15038-94 4.2.6 倒酒将调温后的酒瓶外
7、部擦干净，小心开启瓶塞盖)，不使任何异物落入。将酒倒入洁净、干燥的品尝杯中，一般酒在杯中的高度为1/41/3，起泡和加气起泡葡萄酒的高度为1/2.4.3 感官检查与评定4. 3. 1 外观在适宜光线(非直射阳光)下，以手持杯底或用手握住玻璃杯柱，举杯齐眉，用眼观察杯中洒的色泽、透明度与澄清程度，有无沉淀及悬浮物，起泡和加气起泡葡萄酒要观察起泡情况，作好详细记录。4.3.2 香气先在静止状态下多次用鼻嗅香，然后将酒杯捧握手掌之中，使酒微微加温，并摇动酒杯，使杯中洒样分布于杯壁上。慢慢地将酒杯置于鼻孔下方，嗅闻其挥发香气，分辨果香、酒香或有否其他界香，写出评语。4.3.3滋味喝入少量样品于口中，尽
8、量均匀分布于味觉区，仔细品尝，有了明确印象后咽下，再体会口感后昧，记录口感特征。4.3, 4 典型性根据外观、香气、滋味的特点综合分析，评定其类型、风格及典型性的强弱程度，写出结论意见(或评分)。5 理化试验方法5. 1 酒精度草一法气相色谱法5. 1. 1 原理样品在气相色谱仪中通过色谱柱时，由于在气固两相中吸附系数不同，而使乙醇与其他组分分离，利用氢火焰离子化检测器进行鉴定，用内标法定量。5. 1. 2 试剂与溶液5. 1. 2. 1 乙醇z色谱纯(GR)，作标样用。5.1, 2.2 正丙醇s密度=803.9g/L，包谱纯(G1主)，作内标用。5. U. 3 乙醇标准溶液(A):用5个10
9、0mL容量瓶分别吸取2.00，3.00，3.50，4.00，4.50mL乙醇(5. 1. 2. 1) ，再分别加水定容至100mL. 5. 1. 2. 4 乙醇标准溶液(8)，用5个10mL容量瓶分别准确量取10.00mL不同浓度的乙醇溶液标准(A) (5. 1. 2. 3)，再分别加入0.50mL正丙醇内标溶液，混匀。该榕掖用于标准曲线的绘制。5. 1. 3 仪器、设备5. 1.3. 1 气相色谱仪g配有氢火焰离子化检测器。5.1. 3. 2 色谱柱(不锈钢或玻璃)，2mX2mm或3mX3 mm 5.1. 3. 3 固定相:Chromosorb 103 , 60 80日，或性能近似的其他柱材
10、料。5.1.3, 4 微量注射器。5.1.4 试样的制备将样品准确稀释4倍(或根据酒度适当稀释)，然后吸取10.00mL于10mL容量瓶中，准确加入0.50 mL正丙醇内标榕液，混匀。5. 1. 5分析步骤5.1.5.1 色谱条件的选择. 参考条件z柱温.ZOOC，58 气化室和检测器温度，240C，载气流量(氮气)，40mL/min , 氢气流量，40mL/min , 空气流量，500mL/mino b 选择条件:GB/T 15038-94 参考上述条件，根据不同仪器的情况通过试验选择最佳操作条件，即使乙醇和正丙醇获得完全分离，并使乙醇在1min左右流出(典型色谱图见图2)0内际图2典型色谱
11、图1.13 1. 74 5. 1. 5. 2 标准曲线的绘制z分别吸取0.3L乙醇标准溶液B(S.1. 2. 4)，快速从进样口注入色谱仪，同时开启记录仪，记录谱图。以标样峰面积和内标峰西双比值对酒精浓度傲标准曲线或建立相应的回归方程)。5.1.5.3 试样的测定s吸取0.3L的试祥(5.1.4)，按5.1. 5. 2操作。5.1.6计算用试样组分峰面积与内标峰面积的比值查标准曲线得出的值(或用回归方程计算出的值)，乘以稀释倍数，即为酒样中的酒精含量.所得结果应表示至一位小数。5. 1. 7 结果的允许差平行试验测定结果绝对值之差不得超过0.05%(V/V)o第二法密度瓶法5.1. 8 原理以
12、蒸馆法去除祥品中的不挥发性物质，用密度瓶法测定馆出液的密度.根据馆出液酒精水榕液)的密度，查附录A(补充件)，求得20C时乙醇的体积百分数(%，V/V)，即酒精度.5.1.9仪器5.1.9.1 分析天平2感量O.OOOlgo5.1.9.2 全玻璃蒸馆器，500mL。5.1.9.3 高精度恒温水豁，20.0土0.1C。5. 1. 9.4 附温度计密度瓶，25或50mL(见图3)。 59 GB/T 15038-94 在精.图3密度瓶1 密度瓶主体，2一侧管，3侧孔，4-侧孔罩;5温度计5. 1. 10试样的制备在20C土5(:的工作条件下，进行该试验。用一洁净、干燥的100mL容量瓶准确量取100
13、.0mL样品(液温20C)于500mL蒸馆瓶中，用50mL水分三次冲洗容量瓶，洗液并入蒸馆瓶中，再加几颗玻璃珠，连接冷凝器，以取样用的原容量瓶作接收器(外加冰浴)。开启冷却水，缓慢加热蒸馈。收集馆出液接近刻度，取下容量瓶，盖塞。于20C水浴中保温30min，补加水至费j度，混匀，备用。5.1.11 分析步骤5.1.11.1 蒸馆水质量的测定8. 将密度瓶洗净并干燥，带温度计和侧孔罩称量。重复干燥和称量，直至恒重(m)。b. 取下温度计，将煮沸冷却至15(:左右的蒸馆水注满恒量的密度瓶，插上温度计，瓶中不得有气泡。将密度瓶浸入20.0士0.1C的恒温水浴中，待内容物温度达20C.并保持10min
14、不变后，用滤纸吸去侧管溢出的液体，使侧管中的液面与侧管管口齐平，立即盖好侧孔罩，取出密度瓶，用滤纸擦干瓶壁上的水，立即称量(m，)0 5.1.11.2 试样质量的测量将密度瓶中的水倒出，洗净并使之干燥，然后装满5.1.10条制备的试样，按5.1.11.1b.同样操作，称量(m2)。5. 1. 12 试样馆出液在20C时的密度按式(1)、(2)计算go ny x A-A +-41 m-m z-t m-m mm . ( 1 ) 刑一。=1 -nv 叫-Qux or - A ( 2 ) 式中zpii一一试样馆出液在20C时的密度.g/L;m 密度瓶的质量，g;m，一-20(:时密度瓶与充满密度瓶蒸馆
15、水的总质量.g，m2一-20C时密度瓶与充满密度瓶试样馆出液的总质量.g，p。一-20C时蒸馆水的密度(= 998. 20 g /L) ; A一一空气浮力校正值，60 GB/T 15038-94 P.-一-干燥空气在20C、1013.25hPa时的密度值吃蜡.2! g/L 1): 1 997.0一-在20C时蒸馆水与干燥空气密度值之差，g/L.看.注)该值随气压条件略有变化，但这种变化一般对密度测定没有影响.根据试样馆出液的密度p器，查附录A(补充件)，求得酒精度.所得结果表示至一位小数。5. 1. 13 结果的允许差平行试验测定结果绝对值之差不得超过O.l%(V/V).第二法酒精计法5.1.
16、14 原理以蒸馆法去除样品中的不挥发性物质，用酒精计法测得霜你飘百分数示笛，接附录以补充件)加以温度校正，求得20(;时乙醇的体积百分数(%，V/V)，J!P酒精度.5. 1. 15 仪器5.1.15.1 酒精计(分度值为0.1度)。5.1.15.2金玻璃蒸馆器，1000 mL. . . , 5.1.16 试样的制备t 用洁净、干燥的500mL容量瓶准确量取500mLll样品E液植、2(;)于;，OOOmL蒸馆瓶中，以下操作同5.1.10，、 注.1)具体取样量应按酒精计蜻瘦求糟黯.5.1.17分析步骤. 将按5.1. 16条和j得的试样倒入洁净、干燥的500mL量筒中，静量数分钟，待其中气泡
17、消失后，放入洗净、干燥的酒精计，再轻轻按一下，不得接触量筒壁，同时插入温度计，平衡5mio，水平观测，读取与弯月丽相切处的刻度示值，同时记录温度.根据测得的酒精tt示值和温靡，查附录B(补充件)，换算成20C时酒精度。所得结果表示至一位小数.5. 1. 18 结果的允许差平行试验测定结果绝对值之差不得超过0.1%(V/V). 5.2 总糖和还原糖第一法高技浪相色铺法5.2. 1 原理利用样品中各种组分在液周两相分配系数的不同，令祥品通过液相色谱柱，而将样品中的果糖、葡萄糖、廉糖与其他组分分离e然后再利用示差折光检测器进行鉴定，用外标法定量.5.2.2方法-5. 2. 2. 1 试剂与溶液5.
18、2. 2. 1. 1 超纯水(或经0.45m水系微过滤膜脱气过滤的新鲜重蒸蒸饱水) 5. 2. 2. 1. 2 糖标准溶液含总糖6.000g/L)，分别称取干燥的葡萄糖、果糖、旅糖各0.100g(精确至O.阳g)，移入50mL容量瓶中，用超纯水定容至刻度.该溶液含葡萄糖、果糖、煎糖分别为2.000g/L. 5.2.2.2仪器、设备5.2.2.2. 1 离效液相色谱仪f配有记录系统或数据处理装置。5.2.2. 2. 2示差折光检测稽。5.2.2. 2.3 色谱柱，300mmX6. 5(内径)mm，Sugar-PAK1柱。5.2.2. 2. 4 微过滤膜，0.45m，水系。5.2.2.2.5 脱气
19、装置(或超声波装置)。5. 2. 2. 3 试样的制备61 GB/T 15038-94 将样品用超纯水(或经0.45m水系微过滤膜脱气过滤的新鲜重蒸蒸馆水稀释至含糖量为5g/L 左右，并用0.45m水系微过滤膜过滤囚5. 2. 2. 4 分析步骤5.2.2.5 色谱条件a. 柱温:90C , b. 流动相z超纯水gc. 流速:O. 5 mL/min; d. 进样量:50Lo5. 2. 2. 6 测量在同样的色谱条件下，将糖标准榕液和处理好的试样分别注入色谱仪.开启记录系统后，扳动进样阅。5.2.3 方法工5. 2. 3. 1 试剂与溶液5. 2. 3. 1. 1 乙腊s色谱纯(GR)。5.2.
20、3. 1. 2超纯水z同5.2. 2. 1. 10 5.2.3.1.3 乙腾-水(75+25):将乙麟和水按(75+25)的比例混合(或根据仪器情况调整该比例至分离效果最佳)，用脱气装置充分脱气后，再用0.45m的油系过滤膜过滤.该溶液用做流动相。5. 2. 3. 1. 4 糖标准溶液含总糖45.000 g/L) :分别称取干燥的葡萄糖、果糖、熊糖各1.500g(精确至0.001日)，移入100mL容量瓶中，用超纯水定容至刻度。该溶液含葡萄糖、果糖、煎糖分别为15.000 g/Lo 5. 2.3.2仪器、设备5. 2. 3. 2. 1 高效液相色谱仪z同5.2.2.2.105. 2.3.2.2
21、 示差折光检测器z同5.2. 2. 2. 2。5. 2. 3. 2. 3 色谱柱:150mmX5.0(内径)mm,Shim-pack CLC-NH，柱.5.2.3.2.4 微过滤膜:0.45m，油系。5.2. 3. 2. 5 脱气装置或超声波装置)。5.2. 3. 3试样的制备将L样品用超纯水稀释至含总糖量为45g/L左右，并用0.45m油系微过滤膜过滤。5. 2. 3. 4 分析步骤5. 2. 3. 4. 1 色谱条件a. 柱温g室温，b. 流动相s乙腊+水， 流速，2mL/min, d. 进样量:20Lo5.2.3.4.2 测量2同5.2.2.60 5.2.11 计算 X, = G + P
22、 X , = X , + 1. 05Z . ( 3 ) .( 4) 其中G、p、Z可直接将仪器数据处理装置计算出的值代入式(3)、(4)计算.没有数据处理装置的仪器可按式(5)计算zX;=去XC. X F ( 5 ) 式中:X，一一样品中还原糖含量以葡萄糖计),g/L, 62 GB/T 15038-94 X，-一样品中总糖含量(以葡萄糖i竹，g/L;G-一样品中的果糖含量，E/L;P-一样品中的葡萄糖的含量，g/L;z-一样品中的意在糖含量，g/L，1. 05-一由煎糖换算为葡萄糖的系数。X;-一样品中z组分(i=G、P、Z幻)的含量，g/L;$ A A.i-一一-糖标准样品谱图中g组分的峰面
23、积C.;-一糖标准溶液中i组分的含量，g/L， F-一样品的稀释倍数。所得结果表示至一位小数.5.2.5 结果的允许差平行试验测定结果绝对值之差，干、半干酒，不得超过0.5g/L，甜、半甜酒不得超过2g/L。第二法直接滴定法5.2.6原理利用斐林溶液与还原糖共沸，生成氧化亚铜沉淀的反应，以次甲基蓝为指示液，以样品或经水解后的样品滴定煮沸的斐林氏溶液，达到终点时，稍微过量的还原糖将蓝色的次甲基蓝还原为无色.以示终点。根据样品消耗量求得总糖或还原糖的含量。5.2.7 试剂与溶液5. 2.7. 1 盐酸溶液。+1)，5. 2.7.2 氮氧化纳溶液200 g/L。5. 2.7. 3 标准葡萄糖溶液2.
24、5g/L，精确称取2.50000g(称准至O.000 1 g)在105-110(;烘箱内烘干3 h并在干燥器中冷却的葡噶糖，用水溶解定容至1000 mL. 5. 2.7.4 次甲基蓝指示液10g/L，称取1.0g次甲基蓝，溶解于水中，稀释至100mL。5.2.7.5斐林氏A、B液 a. 配i!JtJ，按GB603中4.3. 22配制。b. 标定预备试验.取斐林氏A、B液各5.00mL于250mL三角瓶中，加50mL水，摇匀，在电炉上加热至沸，在沸腾状态下用制备好的葡萄糖标准溶液滴定，当溶液的蓝色将消失呈红色时.加2滴次甲基蓝指示液.继续滴至蓝色消失，记录消耗的葡萄糖标准溶液的体积.正式试验s取
25、斐林氏A、B液各5.00mL于250mL三角瓶中，加50mL水和比预备试验少1mL的葡萄糖标准溶液，加热至沸，并保持2min，加2滴次甲基蓝指示液，在沸腾状态下于1min内用葡萄糖标准溶液满至终点，记录消耗的葡萄糖标准草草液的总体积.t 计算F=-ELXV 1 000 式中，F一一斐林氏A、B液各5mL相当于葡萄糖的克数，由m一一称取葡萄糖的质量.g，V一消麓葡萄糖标准溶液的总体积.mL。5.2.8试样的制备川. . ( 6 ) 5. 2. 8. 1 测总糖用试样z准确吸取一定量的样品(V，)于100mL容量瓶中，使之所含总糖量为0.2-63 GB/T 15038-94 Q.4 g.加5mL(
26、l十1)盐酸溶液，加水至20mL.摇匀。于68土lC水浴上水解15min，取出，冷却.用200 g/L氢氧化纳溶液中和至中性，调温至20C.加水定容至刻度(V，)。注，1)容量瓶的体积可随取样的多少而定，5. 2. 8. 2 测还原糖用试祥.准确吸取一定莹的样品(V，)于100mL容量瓶中，使之所含还原糖量为0.2O. 4 g.加水定容至刻度。5.2.9分析步骤以试样代替葡萄糖标准溶液，按5.2.7.5b.同样操作，记录消耗试样的体积(V，)结果按式(7)计算。测定干葡萄酒样品按5.2.7.5b.操作时，正式滴定需用葡萄糖标准溶液满定至终点.结果按式(8)计算。5.2.10 计算XrtL-r
27、3 = 7亏了丁TT .亨TX 1 000 (V1/V,) X V , x 王毛茸兰工二3 = -;亏了丁可T -# TT X 1 000 (V1/V,) x V , 式中:X , 总糖或还原糖的含量，g/L;F一一斐林氏A、B液各5mL相当于葡萄糖的克数，g，V1一一吸取的样品体积，mL;V，一一样品稀释后或水解定容的体积，mL;V，一一消耗试样的体积，mL;G一一葡萄糖标准溶液的准确浓度，g/mL，V一消耗葡萄糖标准溶液的体积，mLo所得结果应表示至一位小数。5. 2. 11 结果的允许差平行试验两次漓定误差不得超过0.05mL。第三法间接魏量法5. 2. 12 原理. ( 7 ) . (
28、 8 ) 被测样品与过蠢的斐林氏A、B液共沸，其中所含的还原糖将二价铜离子还原成氧化亚铜。剩余的二价铜离子在酸性条件下与殃离子反应生成定量的碗。以硫代硫酸销标准溶液滴定生成的砚，从而计算出样品中总糖或还原糖的含量。反应式如下sCu2+十CH20H(CHOHCHO-CH20H(CHOH).COOH +Cu，O们红色2CuH+4I一一叶2Cult (白色)+1，5. 2. 13 试剂与溶液5.2.13. 1 硫酸溶液。+白。5.2.13.2 破化饵溶液200g/L。5.2.13.3 盐酸溶液。+1)。5.2.13. 4 氢氧化纳溶液200g/Lo 1，+2S，Ol一2I-+S.Ol5.2.13.5
29、斐林氏A、B液:同5.2.7.5。5.2. 13. 6 硫代硫酸纳标准溶液c(Na，S，O，)=O.1mol/L，按GB601中4.6条配制与标定。5.2.13.7 淀粉指示液10g/L，按GB603中4.5. 20配制.64 5.2.14 试样的制备同5.2. 8条。5.2. 15分析步骤GB/T 15038-94 在250mL标准磨口三角瓶中，准确加入斐林氏A、B液各丘。OmL、50.00mL水、10.00mL试样(5.2.14) .摇匀，放两粒玻璃珠，装上标准磨口回流冷凝器，在800W加热器上，于2min之内将溶液加热至沸。从溶液完全开始沸腾时计时，准确保持沸腾2min，立即取下，在冷水
30、浴中冷却.待溶液完全冷却后，边摇边加入5mL碗化何溶液和5mL硫酸浴液，立即用硫代硫酸纳标准溶液滴定，接近终点(溶液呈淡黄色)时加入1mL淀粉指示液继续滴定至乳白色即为终点.记下硫代硫酸销标准溶液消耗的体积(Vj)。以水代替试样做空白试验，得出(Vo)。5.2. 16计算c X (Vo - Vj) X 63.55 X f 一. . . . . ( 9 ) (V,/V,) X V , 式中，X一一总糖或还原糖的含量以葡萄糖it).g/L, c一一硫代硫酸纳标准济液的物质的量浓度.mol/L，V，-一、空白试验消耗硫代硫酸销标准溶液的体积，mL;Vj一一试样精定时消耗硫代硫酸纳标准溶液的体积，mL
31、;V，一一吸取的试样体积，mL，V，-样品稀释或水解定容的体积tmL，V，-一测量时吸取的试样的体积，mL;f一一铜、糖之间氧化还原比值以与cX(V。一只)X 63.55值最接近的数，查表1、表2而得J, 63.55一一铜的摩尔质量.g。表1测总糖用表cX (V, -V,)X63.55 I 8.80 18.50 27.00 36.00 44.00 53.QO 61. 00 69.00 71.00 84.00 f I 0.525 0.535 0.545 0.550 0.555 0.559 0.563 0.568 0.576 0.585 表2测还原糖用表cX (V, -V,)X63.55 I 9.
32、00 19.50 28.50 37.00 46.50 55.00 63.00 71. 00 78.00 85.00 f I 0.520 0.526 0.530 0.535 0.540 0.545 0.550 0.557 0.565 0.575 所得结果应表示至一位小数。5.2. 17结果的允许差同5.2.11. 5.3 滴定酸草一法电位滴定法5. 3. 1 原理以pH玻璃电极为指示电极，饱和甘乘电极作参比电极，用酸度计或电位滴定计指示溶液的pH.以氢氧化锅标准溶液滴定试液到pH9.。为终点，根据氢氧化销溶液的用量计算试样的滴定酸，结果以试样的主体酸表示。其反应式为RCH+NaH RCNa十H，
33、65 GB/T 15038-94 5. 3. 2 试剂与溶液5. 3. 2. 1 氢氧化纳标准溶液c(NaOH)=O. 05 mol/L按GB601中4.1条配制与标定，并准确稀释。5. 3. 2. 2 酷歌指示液10 g/L按GB603中4.5. 22条配制。5. 3. 3 仪器5.3.3.1 电位滴定仪。5. 3. 3. 2 pH计(酸度计)，精度。.002pH.附电磁搅拌器。5.3.4 分析步骤5. 3. 4. 1 校正仪器s按使用说明书安装仪器，接通电源，将玻璃指示电极和甘录(参比)电极插入棚砂标准缓冲溶液(pH=9.18325C)中，根据液温进行校正定位。5. 3. 4.2 样品测定
34、吸取10.00mL样品于100mL烧杯中，加50mL水，插入电极，放入枚转子，置于电磁搅拌器上，开始搅拌，用氢氧化制标准溶液滴定。开始时滴定速度可稍快，当样液pH=8.0后，放慢滴定速度，每次滴加半滴溶液直至pH=9.0为其终点，记录消耗氢氧化纳标准溶液的体积。同时做空白试验。起泡葡萄酒和加气起泡葡萄酒需排除二氧化碳后，再行测定。5. 3. 5 汁算x. = x (V, - V O) x 8; 5=AVX 1 000 . . .( 10 ) 式中，X5一样品中滴定酸的含量(以酒石酸jf)，g/L，c 氢氧化纳标准溶液的物质的量浓度，mol/L，v。一一空白试碰消耗氮氧化纳标准溶液的体积，mL，
35、V, 样品滴定时消耗氢氧化销标准溶液的体积，mL，V，一一吸取样品的体积，mL，Si-一与1.00 mL氢氧化纳标准溶液c(NaH) = 1. 000 mol/LJ相当的以克表示的试样主体酸的质量。S酒石醺=().075，8.醺=0.067，8舒.=0.064，8尊醺=0.0450所得结果应表示至一位小数。5.3.6 结果的允许差平行试验测定结果绝对值之差不得超过0.1g/L。革二法指示剂法5. 3. 7 原理利用酸碱滴定原理，以盼欧作指示剂，用碱标准溶液滴定，模报碱的用量计算滴定酸含量，以试样所含主体酸表示。5.3.8 试剂与溶液间5.3. 2条。5.3.9 分析步骤取调温至20C的样品25
36、mL(取样量可根据洒的颜色深浅而增减).置于250mL三角瓶中，加入中性蒸馅水50mL，同时加入2滴的自由歌指示液，摇匀后，立即用氮氧化纳标准溶液滴定至终点，并保持30 s内不变色，记下消耗的氢氧化锦标准溶液的体积(V，)0 同时做空白试验。起泡葡萄酒和加气起泡葡萄酒需排除二氧化碳后，再行测定。5. 3. 10 计算66 同5.3. 5条。5. 3. 11 结果的允许差同5.3. 6条。5.4 挥发酸5.4.1 原理GB/T 15038-94 以燕馆的方式蒸出样品中的低沸点酸类即挥发酸，然后用碱标准溶液进行滴定，经过计算与修正，得出样品中挥发酸的含量。5.4.2 试剂与溶液5. 4. 2. 1
37、 酒石酸溶液20%.其他同5.3.8条.5.4.3 仪器、设备符合下述三条要求的任何蒸偏装置都可用于本试验.也可使用附录D(参考件推荐的挥发酸蒸偏装置.8. 以20mL蒸锢水为样品进行蒸馅，蒸馆出的水应不含二氧化碳.b. 以20mL o. 1 mol/L乙酸为样品进行蒸锚，其回收率应大于或等于99.5%。 以20mL o. 1 mol/L乳酸为样品进行蒸锢，其回收率应小于或等于0.5%.5.4.4 分析步骤按仪器要求安装好挥发酸蒸馆装置.吸取适量20C样品(V)和酒石酸溶液在该装置上进行蒸锢，收集100mL馆出物。将馆出物加热至沸，加入2滴酷敢指示液，用氢氧化销标准溶液滴定至粉红色.30s内不
38、变色即为终点，记下耗用的氢氧化纳标准榕液的体积(V，) 5.4.5 计算X一巳主卫4旦旦,- V ( 11 ) 式中，X，-样品中挥发酸的含量以乙酸计).g/L , c 氢氧化锅标准溶液的物质的量浓度.mol/L，V，一一氢氧化锵标准溶液消耗的体积，mL;60.与1.00 mL氢氧化纳标准溶液c(NaH)= 1. 000 mol/L相当的以克表示的乙酸的质量.g，V一-取样体积，mLo若挥发酸含量接近或超过理化指标时，贝H需进行修正.修正时，按式(12)换算gH=X，一(UX 1. 875 + J X 0.937 5) 式中，H一一样品中真实挥发酸以乙酸计)含量.g/L，X, 实测挥发酸含量.
39、g/L，U一一游离二氧化硫含量.g/L，J一一结合二氧化硫含量.g/L，1. 875一一游离二氧化硫换算为乙酸的系数，O. 937 5一一结合二氧化硫换算为乙酸的系数。所得结果应表示至一位小数. ( 12 ) 67 GB!T 15038-94 5.4.6 结果的允许差平行试验测定结果绝对值之差不得超过平均值的5%。5.5 游离二氧化硫第一法氧化法5. 5. 1 原理在低温条件下，样品中的游离二氧化硫与过氧化氢过量反应生成硫酸，再用碱标准溶液滴定生成的硫酸。由此可得到样品中游离二氧化硫的含量。5.5.2 试剂与溶液5. 5. 2. 1 过氧化氢溶液0.3%，吸取1mL 30%过氧化氢开启后存于冰
40、箱)，用水稀释至100mL.每天新配。5.5.2. 2 磷酸溶液25%，量取295mL 85%磷酸，用水稀释至1000mL。5. 5. 2. 3 氮氧化销标准溶液c (N.OH) = o. 01 mollL，准确吸取100mL氢氧化销标准溶液(5.3.2.1)，以无二氧化碳蒸馆水定容至500mL.存放在橡胶塞上装有销石灰管的瓶中，每周重配。5.5.2.4 甲基红-次甲基蓝混合指示液z按GB603中4.5. 7条配制.5.5.3 仪器5.5.3.1 二氧化硫测定装置见图4。E D c B A 图4二氧化硫测定装置A一短颈球瓶，三通连接管，C通气管，D一直管冷凝穗，E一弯管，F一真空蒸馆接受管，G
41、 梨形瓶，H一气体洗涤器，1直角弯管接真空泵或抽气管5. 5. 3. 2 真空泵或抽气管(玻璃射水泵)。5.5.4 分析步骤5. 5. 4. 1 按图4所示，将二氧化硫测定装置连接妥当，1管与真空泵或抽气管)相接，D管通入冷却水。取下梨形瓶(G)和气体洗涤器(H)，在G瓶中加入20mL过氧化氢溶液、H管中加入5mL过氧化氨溶液，各加3滴混合指示液后，溶液立即变为紫色，滴入氢氧化纳标准榕液，使其颜色恰好变为橄榄绿色，然后重新安装妥当，将A瓶浸入冰浴中.5. 5. 4. 2 吸取20.00 mL 20.C样晶，从C管上口加入A瓶，随后吸取10mL磷酸榕液，亦从C管上口加入A瓶。5. 5.4.3 开
42、启真.空泵(或抽气管)，使抽入空气流量每分钟1OOO1500mL，抽气10min.取下G瓶，用氢氧化纳标准溶液滴定至重现橄榄绿色即为终点，记下消耗的氢氧化纳标准溶液的毫升数。以水代替样品做空白试验，操作同上.68 GB/T 15038-94 一般情况下.H中溶液不应变色，如果溶液变为紫色，也需用氢氧化销标准溶液滴定至橄榄绿色，并将所消耗的氢氧化销标准溶液的体积与G瓶消耗的氢氧化锅标准溶液的体积相加。5.5.5 计算X1 = c X (V - V,) X 32 = _-X1000. . ( 13 ) 20 式中，X，一一样品中游离二氧化硫的含量.mg/L，C一一氢氧化销标准溶液的物质的量浓度.m
43、ol/L，V 测定样品时消耗的氮氧化销标准溶液的体积，mL;V, 空白试验消耗的氢氧化纳标准溶液的体积，mL;32一一与1.00 mL氮氧化锅标准溶液c(NaOH)= 1. 00 mol/LJ相当的以毫克表示的二氧化硫的质量，20一一取样体积.mL。所得结果表示至整数.5.5.6 结果的允许差平行试验测定结果绝对值之差不得超过平均值的10%.革二法直接键量法5.5.7 原理利用破可以与二氧化硫发生氧化还原反应的性质，用慎标准溶液作滴定剂，淀粉作指示液，测定样品中二氧化硫的含量，反应式如下gI，+SO，十2H，O21-+S0l-+4H+ 5.5.8 试剂与溶液5. 5. 8. 1 硫酸榕液(1+
44、3)，取1体积浓硫酸缓慢注入3体积水中。5.5.8.2碗标准溶液c(1/21=O. 02 mol/L，按GB601中4.9条配制与标定，准确稀释5倍.5.5.8.3 淀粉指示液10g/L，按GB603中4.5.20条配制，并加入40g.氯化销.5.5.9 分析步骤吸取50.00 mL 20C祥品于250mL碟量瓶中，加入少量碎冰块，再加入1mL淀粉指示液、10mL 硫酸溶液，用碗标准溶液迅速滴定至淡蓝色，保持30s不变即为终点，记下消糙的确标准溶液的体积(V)。以水代替样晶，做空白试验，操作同上.5.5.10 计算X. = X (V - V ,) X 32 , -曾X1 000 50 式中，X
45、，一一样品中游离二氧化硫的含量.mg/L，C一一碗标准溶液的物质的量浓度.mol/L，V一消耗的确标准溶液的体积，mL;V，-空白试验消耗的确标准溶液的体积，mL，已( 14 ) 32一一与1.00 mL腆标准溶液c(1/2I，)罩1.00 mol/LJ相当的以毫克表示的二氧化硫的质量，50一取样体积.mL。所得结果应表示至整数.69 5. 5. 11 结果的允许差同5.5.6条。5.6 总二氧化硫草一法氧化法5.6. 1 原理G8/T 15038-94 在加热条件下，样品中的结合二氧化硫被释放，并与过氧化氢发生氧化还原反应，通过用氢氧化销标准溶液滴定生成的硫酸，可得到样品中结合二氧化硫的含量
46、，将该值与游离二氧化硫测定值相加，即得出样品中总二氧化硫的含量。5.6.2 试剂与溶液同5.5. 2条。5.6.3仪器同5.5.3条.5.6.4 分析步骤 继5.5. 4条测定游离二氧化硫后，将滴定至橄榄绿色的G瓶重新与F管连接。拆除A瓶下的冰浴，用温火小心加热A瓶，使瓶内溶液保持微沸.开启真空泵，以后操作同5.5.4.3.5.6.5 计算同5.5.5条计算出来的二氧化硫为结合二氧化硫。将游离二氧化硫与结合二氧化硫相加，即为总二氧化硫。5.6.6 结果的允许差同5.5.11条.第二法直接码曲量法5.6.7 原理在碱性条件下，结合态二氧化硫被解离出来，然后再用腆标准榕液滴定，得到样品中结合二氧化
47、硫的含量。5.6.8试剂与溶液5. 6. 8. 1 氢氧化饷溶液100g/L, 5. 6. 8. 2 其他试剂与溶液同5.5. 8条。5.6.9分析步骤取25.00mL氮氧化铺溶液于250mL礁量瓶中，再准确吸取25.00 mL 20 c样品，并以吸管尖插入氢氧化纳溶液的方式，加入到破量瓶中，摇匀，盖塞，静置15min后再加入少量碎冰块、1mL淀粉指示液、10mL硫酸溶液，摇匀，用筷标准溶液迅速滴定至谈蓝色.30s内不变即为终点，记下消耗的确标准溶液的体积(V) 以水代替样品做空白试验，操作同上。5.6.10 计算X. = X (V一V，)X 32 , -向XI000 . .( 15 ) 式中
48、:X，一一样品中总二氧化硫的含量，mg/Ls70 C一一腆标准溶液的物质的量浓度.mol/L，V一-测定样品消麓的破标准溶液的体积tmL，V，-空白试验消耗的确标准溶液的体积，mL，32一一与1.00 mL碗标准溶液c(1/21，)=.000 mol/LJ相当的以毫克表示的二氧化硫的质量，电25一-取样体积，mL。所得结果应表示至整数。5.6.11 结果的允许差同5.6. 6条。5.7 干浸出物5.7. 1 原理GO/T 15038-94 用密度瓶法测定样品或蒸出酒精后的样品的密度，然后用其密度值查附录C(补充件)，求得总浸出物的含量.再从中减去总糖的含量，即得干浸出物的含量。5.7.2 仪器5. 7. 2. 1 毫蒸发皿，200mLo 5.7.2.2 高精度恒温水浴z同5.1.9.3条。5.7.2.3 附温度计密度瓶s同5.1.9.4条。5.7.3 试样的制备用100阳L容量瓶量取100mL 20C样品，倒入200mL瓷蒸发皿中，于水浴上蒸发至约为原体积的1/3取下，冷却后，将残液小心地移入原容量瓶中，用水多次荡洗蒸发皿，烧液并入容量瓶中，于20C定容至刻度。也可使用5.1. 10条中蒸出酒精后的残液，在20C时以水定容至100mL。5.7.4 分析步骤方法g取
