1、中华人民共和国国家标准钮呢化学分析方法呢中钮量的测定Metbods for cbemlcal analysis of tantalum and niobium Deterlihation of tantalum content in niobium GB/T 15076.1-94 第-篇方法1色层分离5-Br-PADAP分光光度法1 主题内容与适用范围本标准规定了镜中钮含量的测定方法。本标准适用于镜中钮含量的测定，也适用于其氢氧化物和碳化物中钮含量的测定回测定范围z0.015%-0.2%。2 51用标准GB 1. 4 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB 1467 冶金产品化学分析方法标
2、准的总则及一般规定GB 7729 冶金产品化学分析分光光度法通则3方法原理试料用氢氟酸和硝酸溶解，采用纸色层分离法，使钮与银及其他杂质分离。用焦硫酸御熔融，酒石酸浸取，在硫酸介质中，钮与2-(5澳2日比睫偶氮)-5二乙氨基苯盼形成有色配合物，于分光光度t波长562nm处测量其吸光度。4 试剂和材料4. 1 焦硫酸御。4.2 氢氟酸(p1.14g/mLl。4.3硝酸(p1.42召/mL)。4.4 丁隅。4. 5 氢氟酸(1十1)。4.6 展开剂z丁酣+氢氟酸+硝酸(90十5+5)。4. 7 酒石酸溶液(I50g/L)。4.8 酒石酸溶液(60g/Ll。4.9 焦硫酸饵溶液(lOOg/L)，称取1
3、0g焦硫酸饵(4.1)置于30mL瓷柑锅中.于喷灯上熔融至透明，冷却.置于盛有80mL水的150mL烧杯中，加热使熔块溶解，以水洗出增塌，冷却。移入10日mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。410 显色剂溶液.称取0.03g2-(5澳2口比院)偶氮)-5工乙氨基苯团结(5-11r-PADAPl于2日OmL烧杯国京技术监督局1994-05-09批准1994-12-01实施478 GB/T 1 5076. 1-94 中，加20mL无水乙醇溶解，移入200mL棕色容量瓶中，以硫酸(1+9)稀释至刻度，混匀。4.11 钮标准贮存榕液s称取O.lOOOg金属钮粉置于50mL瓷珩锅中，在600C高温炉中灼
4、烧:SOmint取出，冷却。加入6g焦硫酸饵，先在高温电炉上加热至冒三氧化硫臼烟，在啧灯上熔融至透明，取下，冷却.将增祸移入盛有400mL酒石酸溶液C300g/L)的600mL烧杯中，加热使熔块溶解，取下，用酒石酸溶液C300g/L)洗出甜塌，冷却。将溶液移入1000mL容量瓶中，以酒石酸榕液C300g/U稀释至刻度.m匀e此溶液lmL含100周钮。4.12 钮标准溶液z移取20.00mL锢标准贮存溶液(4.11)置于lOOmL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀.此溶液lmL含20吨钮。4.13 色层纸.中速层析滤纸，220mmX280mm，其长度的2/3浸以硝酸镀溶液(100g/L).烘干备用。
5、5 仪器和装置5. 1 分光光度计。5.2 湿度控制箱g用聚乙烯焊制而成，高35cm，直径40cm的带盖圆形可密闭容器。5.3 色层筒z用两个lOOOmL广口聚乙烯瓶，切掉瓶口小直径部分，分别作为底和盖。5.4 中和器z大号干燥器，筛板下面放有浓氨水CpO.90g/mL)。5.5 喷雾器z内装草草酸溶液C30g/L)。6 分析步骤6. 1 测定数量称取两份试料，独立测定，取其平均值。6.2 试料按表1称取试样，精确至O.OOOlg。坦吉量试料(6.2)% O. 0150. 070 0. 070O. 200 6.3 空白试验随同试料做空臼试验囚6.4 测定g O. 1000 O. 1000 表1
6、试液总体积mL 25 分取试液体积焦硫酸御用量(4. ) mL g 圭量O. 1 5 2.0 酒石酸用量(4. 7) mL 2 10 6.4.1 将试料(6.2)置于30mL铅增揭中，加几滴水润湿，加入12mL氢氟酸(4.2) .滴加硝酸(4.3) 待剧烈反应停止，于低温电炉上加热至完全溶解，继续蒸发溶液至O.5lmL，取下，冷却。6.4.2 用塑料移管将试液呈带状涂在色层纸(4.13)未提硝酸镑的部分，使涂带边缘距色层纸底边3cm，涂带宽2.53cm.低温烘干。用氢氟酸(4.5)洗瑜塌两次，每次。.5mL;用丁酣(4.4)洗揩塌3次，每次O.5mL.洗液依次涂于涂带上，边涂边烘干涂带，将色层
7、纸卷成圆筒。6. 4.3 将纸筒(6.4.2)以涂带为下方，垂直放入湿度控制箱(5.2) ，箱内放入-盛有400mL沸水的500mL烧杯。润湿纸筒2025min.C在气候潮湿的地区此条可省略)。6.4.4 取出纸筒，立即放入盛有液层高度为1cm展开剂(4.6)的色层筒(5.3)内，密闭后在室温高于15C展开约3h。待展开剂前沿上升到距低端约2cm时，取出烘干。放入中和器(5.4)的筛板上中和至纸I二不冒白烟。6. 4. 5 用喷雾器(5.5)喷洒螺酸溶液使镜带显色，烘干。剪下自展开剂前沿下至3cm宽的钮带，置于479 G/T 1 5076.1-94 30mL资蜻塌中，在电炉上炭化，于高温炉中6
8、00C灼烧至白，小心取出，冷却。6.4.6 按表l加入焦硫酸御(4.1)，加热除去水分，于喷灯上熔融至透明，冷却。按表l加入糟石酸溶液4.门，低温加热至熔块完全溶解，以水吹洗增涡壁，取下，冷却。6. 4. 6. 1 按表1将需全量显色的试液(6.4.6)移入25mL比色管中，以水稀释至10mL，I，昆匀。6.4.6. 2 按表1将分液显色的试液(6.4.6)移入25mL容量瓶中，以水稀释至刻度.混匀。分取5.00mL置于25mL比色管中，以水稀释至10mL，混匀。6.4.7 加入5mL显色剂溶液(4.10)于比色管中，以水稀释至刻度，混匀，放置50mino6.4.8 将部分试液移入1cm吸收皿
9、中，以试剂常白为参比，于分光光度计波长562nm处测量其吸光度。6.4.9 减去随同试料空白溶液的吸光度，从工作曲线主查出相应的坦量。6.5 工作曲线的绘制6. 5. 1 移取0，0.50，1.00 , 2. 00 , 3. 00 , 4. OOmL钮标准溶液(4.12)，分别宦于组25mL比色管巾，用酒石酸溶液(4.的补足至5mL，加入4mL焦硫酸饵溶液(4.9)，以水稀释至10mL.混匀。以F按6.4. 7, 6. 4. 8条操作。6.5.2 以钮量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。7 分析结果的计算与表述按下式计算钮的百分含量:m一VoX 1门6Ta(%)o丁.X 100 () m
10、o V 1 式中:ml一一从工作曲线上查得的钮量，问:Vo-一试液总体积，mL;V，一一分取试液体积，mLjmo 试料的质量，g0 B允许楚实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。表2% 钮含量允许差O. Ol50. 040 。0050. 040O. 080 0.010 0. 0800. 130 。01日0. 130O. 200 0.020 第二篇方法2色层分离焦性没食子酸分光光度法9 主题内容与适用范围本标准规定了锯中钮含量的测定方法。本标准适用于镜中钮含量的测定，测定范围0.2%-3%。10 引用标准, GB 1. 4 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定480 GB/T 150
11、76.1-94 GB 1467 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定GB 7729 冶金产品化学分析分光光度法通则11 方法原理试料用氢氟酸和硝酸溶解.用纸色层分离法使钮与银及其它杂质分离。用焦硫酸饵熔融，草酸镀浸取，在磷酸介质中使钮与焦性没食子酸形成黄色配合物。于分光光度计波长400nm处测量其吸光度。12 试剂及材料12.1 焦硫酸御。12.2 草酸镀。12.3硝酸(p1.42g!mL)。12.4硫酸(p1.84g!mL)。12.5磷酸(p1.70g!mL)。12.6 丁翻。12.7 氢氟酸(1十1)。12.8 展开剂中甲基戊嗣(2J十丁丽+氢氟酸+硝酸(44+44+8十4)。12.9
12、 草草酸榕液(50g/L)。12.10 焦性没食子酸洛液(200g/L)，用时现配。12.11 钮标准贮存溶液s称取0.2000g金属钮粉，置于30mL瓷柑涡中，在600C高温炉中灼烧30min取出，冷却。加入8g焦硫酸僻02.1)，在高温电炉上加热至冒三氧化硫白烟，移入850C高温炉中熔融至透明，取出，冷却。称取4g草酸饺子300mL烧杯中，加约50mL水，于电炉上加热至沸，将钳辑移入烧杯中，继续加热并不断搅拌使熔块溶解，取下。以水洗出站塌，加2时，磷酸02.日，继续琶于电炉上加热搅拌使溶液清亮，取下。稍冷，将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至近刻度，混匀，冷却，以水稀释至刻度，i昆匀。
13、此溶液1mL含2mg钮。12. 12 铠标准溶液2移取25.00mL钮标准贮存溶液(12.11)置于100mL容量瓶中，加1.5时，磷酸(12.5) .用草酸镀溶液(40g/L)稀释至刻度.I!i!匀。此洛液1mL含500g钮。12. 13钮标准溶液s移取20.00mL钮标准溶液02.12)置于50mL容量瓶中，加1.OmL磷酸。2.幻，用草酸镀溶液(40g/Ll稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含200g钮。12. 14 色层纸3中速层析滤纸220mmX 280mm .用硝酸镀榕液(1OOg IL)沿长度(Z80mm)方向浸到色层纸的2/3处，烘干备用。13仪器及设备13.1 分光光度计。13.
14、 2 色层箱:用聚乙烯或聚氯乙烯制成带盖密封容器。13. 3 中和器z可用中号干燥器代替，筛板下部盛氨水(pO.90g/mL) 13. 4 喷雾器=内装蹂酸溶液02.9)。14 分析步骤14. 1 测定数量称取两份试料，独立测定，取其平均值。14.2试料按表1称取试样a精确至O.0001g. 481 GB/T 15076.1-94 表3钮含量试料焦硫酸御草酸镰磷酸焦性投食子酸槽穰试穰总吸收皿曲线编号(4.1) (4. 2) (4.5) (4.10) 体理R号cm % g g g mL mL mL 1 0.20-0.50 0.1000 1 2 1 10 50 2 2 0.50-1. 00 0.1
15、000 1 z 1 10 50 1 E 3 1. 00-2. 0。0.1000 2 4 2 20 100 l E 4 2.00-3.00 O. 1000 2 4 2 10 100 l E 14.3 空白试验随同试料做空白试验。14.4 测定14.4.1 将试料(14.2)置于30mL铅均增中，加2mL氢氟酸(12.7).滴加约O.3mL硝酸(12.3).缓慢加热至试料完全溶解，继续加热蒸发试液至O.5O. 8mL。14.4.2 用塑料吸管吸取试液(14.4.1)涂于色层纸(12.14)未用硝酸镀榕液寝温过的部分，徐带离纸底端3c田，涂带宽2.-.3cm，低温烘干。用氢氟酸(12.7)洗端端二次
16、，每次约O.4mL.用丁嗣(12.6)洗精祸三次，每次约O.5mL，洗涤液依次涂于原涂带上，边涂边烘干涂带.将色层纸卷成圆筒.14.4. 3 色层纸用硝酸镀榕液浸湿过的部分若被烘得太干，需将纸筒(14.4.2)置于蒸汽浴或较潮湿的空气中使其回潮。以涂带为下方将纸筒垂直放入盛有高度约1cm展开1ftJ(12.8)的色层箱(13.2)内，密闭后在室温高于15C展开约础。14.4.4 待展开剂前沿上升到离纸顶端2cm处时，取出，烘干.放入中和器(13.3)的筛板上，中和至纸上不胃白烟。用喷雾器(13.4)喷洒草草酸溶液(12.9).使钮、镜显色，烘干。沿橙黄色锯带上方1cm处剪下钮带，置于30mL瓷
17、增锅中，在电炉上碳化，于600C高温炉中灰化。取出，冷却。14. 4. 5 按表1加焦硫酸饵(12.1)于瓷增增(14.4.的中，在高温妒口赶去水份，于750C熔融至透明，取出，冷却.加5滴硫酸(12.4)于瓷增塌中。14.4.6 按表1称取草酸镀(12.2)置于100mL烧杯中，加102航时，水，加热至沸.抱在瑞桶(14.4.5)移入烧杯中，按表1加磷酸(12.日，于电炉上边加热边摇动至熔块榕解，取下，以水洗出增桐，继续边加热边搅拌使溶液清亮。稍玲，将试液移入相应的容量瓶中，混匀，玲却至溶液温度约40C.按表1加焦性没食予酸溶液。2.1的，用水稀释至近刻度，混匀，冷却，用水稀释至刻度，混匀。
18、14.4.7 放置15min，技表1将部分榕液移入相应的吸收皿中，以水为参比，于分光光度计波长400nm处测量其吸光度。14.4.8减去随同试料空白榕液的吸光度，按表1从相应的工作曲线上查出钮浓度。14.5 工作曲线的绘制14.5.1 工作曲线I14.5.1.1 移取O.O.50.1.00.1.50.2.00.2.50rnL钮标准溶液02.13).分别置于一组100mL烧杯中.14.5.1.2 分别加入19焦硫酸饵(12.1).2g草酸镀(12.2)，lrnL磷酸(12.的、15mL水于各烧杯中，加热溶解。将溶液分别移入一组50mL容量瓶中。14.5. 1. 3 分别加入10mL焦性没食子酸溶
19、液02.10)于容量瓶中(14.5.1.幻，混匀，冷却，用水稀释至刻度，混匀。放置15min。14.5.1.4 将部分溶液(14.5. 1. 3)移入2cm吸收皿中，以水为参比，于分光光度计波长400nm处测量其吸光度。14.5.5 减去试剂空白溶液的吸光度，以钮浓度为攒坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线.482 GB/T 1 5076. 1 - 94 14.5.2 工作曲线E14.5.2.1 移取0，0.40 , 0. 80 , 1. 20 , 1. 60 , 2. OOmL钮标准溶液(12.12).分别置于组100mL烧杯中，以下按14.5.1.2-14. 5.1. 3条操作。14.5.2
20、.2 将部分溶液移入lcm吸收皿中，以水为参比，于分光光度计波长400nm处测量其吸光度。以下接14.5.1.5条绘制工作曲线.14.5. 3 工作曲线E14.5.3.1 移取0.0.50.1.00, 1. 50 , 2. 00.2. 50.3. OOmL钮标准溶液02.12)分别置于一组100mL烧杯中，以下按14.5.1.2条操作。14.5.3.2分别加入5mL焦性没食子酸潜液(12.10)于容量瓶(14.5. 3. 1)中，混匀，冷却，用水稀释至刻度，混匀.放置lSmino以下按14.5.2.2条操作。15分析结果的计算与寝述按下式计算钮的百分含量zC VXI0- Ta(%)=一-一.X
21、I00. . . (2) m 式中，C一一从工作曲线上查得的钮浓度，g/mL，V一一试液的总体积，mL;m一一试料的质量，g.16 允许羞实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。附加说明z但肯量0.20-0.50 0.50-1. 20 1.20-3.00 本标准由中国有色金属工业总公司提出.本标准由宁夏有色金属冶炼厂负责起草.本标准方法1由宁夏有色金属冶炼厂起草。本标准方法1主要起草人张兰芬.本标准方法2由株洲硬质合金厂起草.本标准方法Z主要起草人潘正非.表4% 允许差0.04 0.07 0.15 自本标准实施之日起.原中华人民共和国冶金工业部发布的部标准YB942(10)一78镜中钮量的测定纸色层分离一焦性没食子酸吸光度法H作废。483 /
