1、执业药师中药化学（糖和苷）历年真题汇编 1 及答案与解析1 苷类酸催化水解的机制是（A）苷键原子先质子化，然后与苷元之间键断裂生成阳碳离子，再溶剂化成苷元（B）苷原子先质子化，然后与糖之间的键断裂生成阳碳离子，再溶剂化成糖（C）苷原子与苷元之间键先断裂成阳碳离子，然后质子化，再溶剂化成苷元（D）苷原子与糖之间的键断裂生成阳碳离子，然后质子化，再溶剂化成糖（E）以上均不正确2 最难酸水解的苷类为（A）五碳糖苷（B）甲基五碳糖苷（C）七碳糖苷（D）六碳醛糖苷（E）糖醛酸苷3 提取一般苷类化合物常用的溶剂是（A）乙醚（B）乙醇（C）三氯甲烷（D）石油醚（E）丙酮4 按苷键原子不同，苷被水解的易难顺序
2、为（A）C 一苷S 一苷O 一苷N 一苷（B） S 一苷O 一苷C 一苷N 一苷（C） O 一苷S 一苷C 一苷N 一苷（D）N 一苷O 一苷S 一苷C 一苷（E）C 一苷O 一苷S 一苷N 一苷5 多数苷类呈左旋，但水解后生成的混合物一般是（A）左旋（B）右旋（C）外消旋（D）内消旋（E）无旋光性6 Molish 反应需要的试剂为（A）邻苯二甲酸一苯胺（B） 一萘酚一浓 H2SO4（C） Fe3+冰醋酸一浓 H2SO4（D）HCl 一羟胺（E）醋酐一浓硫酸试剂7 确定苷类化合物中单糖之间连接位置的方法主要有（A）EIMS（B） 1HNMR 和有关质子的化学位移（C） C-NMR 中有关碳的苷
3、化位移（D）有关糖 H1 和 H2 的偶合常数（E）酸催化甲醇解8 能使 一葡萄糖苷键水解的酶是（A）麦芽糖酶（B）苦杏仁苷酶（C）纤维素酶（D）均可以（E）均不是9 根据形成苷键的原子分类，属于 S 一苷的是（A）山慈菇苷（B）萝卜苷（C）巴豆苷（D）天麻苷（E）毛茛苷10 按照有机化合物的分类，单糖是（A）多元醇（B）羧酸（C）多羟基醛或酮（D）酯（E）醚11 根据形成苷键原子的不同判定，最容易被酸水解的是（A）硫苷（B）氮苷（C）碳苷（D）酯昔（E）氧苷12 确定糖苷中糖的连接位置，可采用将糖苷进行（A）酸化水解（B）碱催化水解（C）酶催化水解（D）氧化裂化（E）全甲基化酸催化水解13
4、用纸色谱法分离黄酮类化合物的双糖苷、单糖苷和苷元，以 BAW 系统(上层)展开，R f 顺序为（A）双糖苷单糖苷苷元（B）苷元双糖苷单糖苷（C）苷元单糖苷双糖苷（D）双糖苷苷元单糖苷（E）单糖苷苷元双糖苷14 鉴定苦杏仁时所依据的香气来自于（A）苦杏仁苷（B）野樱苷（C）苯羟乙腈（D）苯甲醛（E）氢氰酸15 最难酸水解的苷类为（A）2 一羟基糖苷（B） 2 一氨基糖苷（C） 2 一去氧糖苷（D）6 一去氧糖苷（E）2，6 一二去氧糖苷16 用于鉴别糖或苷类存在的反应是（A）Vitae 反应（B） Molish 反应（C） Feiel 反应（D）Kesting 一 Craven 反应（E）Gib
5、bs 反应16 A红景天苷B水杨苷C胡萝卜苷D苦杏仁苷E芦荟苷17 能被 一葡萄糖苷酶分段水解的是18 能被碱水解的是18 A 一葡萄糖苷键B 一葡萄糖苷键C 一去氧糖苷键D 一果糖苷键ES 一苷键19 杏杏苷酶可水解20 麦芽糖酶可水解21 转化糖酶可水解21 A红景天苷B水杨苷C芥子苷D腺苷E牡荆素22 属于氮苷类化合物的是23 属于碳苷类化合物的是24 属于硫苷类化合物的是24 AD 一糖苷B 一 D 一糖苷CL 一糖苷D 一 L 一糖苷E均不正确25 在天然苷类中，由 D 型糖衍生而成的苷多为26 在天然苷类中，由 L 型糖衍生而成的苷多为27 糖类纸色谱的展开系统中常加入一定量的乙酸
6、、吡啶或乙醇，目的在于（A）增加展开系统中的含水量（B）减小展开系统中的含水量（C）增大化合物的 Rf 值（D）减小化合物的 Rf 值（E）增大化合物在展开系统中的分配系数28 糖与糖之间的苷键、糖与苷元之间的苷键构型的确定可采用（A）利用酶水解进行测定（B）全甲基化后酸催化甲醇解（C） Smith 裂解（D）利用 Klyne 经验公式进行计算(分子旋光差法)（E）1H-NMR 中据 C1-H 与 C2-H 的偶合常数(J 值 )进行判断29 可具有吡喃醛糖结构的有（A）果糖（B）甘露糖（C）核糖（D）半乳糖（E）葡萄糖30 确定苷键构型的方法主要有（A）酶水解（B）用 Klyne 经验公式进
7、行计算（C） NMR（D）IR（E）UV31 苷键的裂解反应可使苷键断裂，其目的在于了解（A）苷类的苷元结构（B）所连接的糖的种类（C）所连接的糖的组成（D）苷元与糖的连接方式（E）糖与糖的连接方式和顺序32 苷类分子量的测定常采用质谱法，其中最适合的方法为（A）E MS（B） CIMS（C） FDMS（D）FAB MS（E）ESI-一 MS执业药师中药化学（糖和苷）历年真题汇编 1 答案与解析1 【正确答案】 B【试题解析】 酸催化水解的机制：【知识模块】 糖和苷2 【正确答案】 E【试题解析】 本题考查了苷类水解的难易。根据苷类酸催化水解的机制，吡喃糖苷中吡喃环的 C-5 上取代基越大，空
8、间上容易阻碍苷键原子的质子化，就越难水解。因此，五碳糖最易水解，其水解速度为五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷，如果接有一 COOH，则最难水解。【知识模块】 糖和苷3 【正确答案】 B【试题解析】 苷类化合物极性较强，一般都是采用水或醇从植物中提取。【知识模块】 糖和苷4 【正确答案】 D【试题解析】 苷的酸催化水解的难易与苷键原子的电子云密度密切相关，苷键原子的电子云密度越大，越容易与质子结合而质子化，就越容易水解，故苷被水解的易难顺序为 N 一苷O 一苷S 一苷C 一苷。故本题答案选 D。【知识模块】 糖和苷5 【正确答案】 B【试题解析】 因水解后生成的糖多为右旋，所以水解混合物一般
9、呈右旋【知识模块】 糖和苷6 【正确答案】 B【试题解析】 Molish 反应是糖显色反应中最重要的一个。Molish 反应常门的试剂由浓硫酸和 一萘酚组成。故本题答案选 B。【知识模块】 糖和苷7 【正确答案】 C【试题解析】 成苷后，苷元上 C、C 原子及糖的端基 C 原子， 13C 信号会发生位移，距苷键较远的碳信号变化不大，这种信号的移动称为苷化位移，故根据成苷后 13CNMR 中有关碳的信号变化，即苷化位移可以确定苷类化合物中单糖之间连接位置。【知识模块】 糖和苷8 【正确答案】 A【试题解析】 能使葡萄糖苷键水解的酶有 一葡萄糖苷水解酶，如麦芽糖酶； 一葡萄糖苷水解酶，如苦杏仁酶等
10、。故本题答案选 A。【知识模块】 糖和苷9 【正确答案】 B【试题解析】 毛茛苷、天麻苷、山慈菇苷分别为氧苷中的醇苷、酚苷和酯苷，萝卜苷为硫苷，巴豆苷为氮苷，故本题答案选 B。【知识模块】 糖和苷10 【正确答案】 C【试题解析】 从结构可知单糖有醛糖和酮糖之分，故为多羟基醛或酮。【知识模块】 糖和苷11 【正确答案】 D 【试题解析】 氧苷中以氰苷和酯苷在酸性条件下较易水解，酯苷的苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸或稀碱所水解。故本题答案为 D。【知识模块】 糖和苷12 【正确答案】 E【试题解析】 确定糖苷中糖的连接位置常用的方法有 13CNMR 谱中的苷化位移及全甲基化酸催化水解，故
11、本题答案选 E。【知识模块】 糖和苷13 【正确答案】 C【试题解析】 此为正相分配色谱，极性越小 Rf 值越大。故本题答案选 C。【知识模块】 糖和苷14 【正确答案】 D【试题解析】 苦杏仁中所含苦杏仁苷水解会产生氢氰酸和苯甲醛，苯甲醛具有特殊的香味。故本题答案选 D。【知识模块】 糖和苷15 【正确答案】 B【试题解析】 一 NH2 基及一 OH 基均可与苷原子争夺质子，尤其是 2 一 NH2 基、2 一 OH 基质子化后，使苷原子周围电子云密度降低，难质子化，所以酸水解速度为 2 一 NH2 糖苷2 一 OH 糖6 一去氧糖2-去氧糖苷2，6 一去氧糖苷，故本题答案选 B。【知识模块】
12、 糖和苷16 【正确答案】 B【试题解析】 Molish 试剂由 -萘酚和浓 H2SO4 组成，是糖最重要的显色反应。苷类化合物由苷元和糖两部分组成，Molish 试剂中的浓 H2SO4 兼有水解苷键的作用，在 Molish 试剂中苷可以水解出单糖，故苷的 Molish 反应也呈阳性。故本题答案选B。【知识模块】 糖和苷【知识模块】 糖和苷17 【正确答案】 D【知识模块】 糖和苷18 【正确答案】 B【知识模块】 糖和苷【知识模块】 糖和苷19 【正确答案】 B【知识模块】 糖和苷20 【正确答案】 A【知识模块】 糖和苷21 【正确答案】 D【知识模块】 糖和苷【知识模块】 糖和苷22 【
13、正确答案】 D【知识模块】 糖和苷23 【正确答案】 E【知识模块】 糖和苷24 【正确答案】 C【知识模块】 糖和苷【知识模块】 糖和苷25 【正确答案】 A【知识模块】 糖和苷26 【正确答案】 D【知识模块】 糖和苷27 【正确答案】 A,C,E【试题解析】 因为糖类的水溶性很大，在一般含水量少的溶剂系统中展开时，R f值很小。如果要增加糖在含水量比较少的系统如水饱和的正丁醇中的 Rf 值，可以在其中加入乙酸、吡啶或乙醇等增加它的含水量。【知识模块】 糖和苷28 【正确答案】 A,D,E【试题解析】 确定苷键构型的三种方法为利用酶水解进行测定、利用 Klyne 经验公式进行计算、利用 N
14、MR 进行测定。【知识模块】 糖和苷29 【正确答案】 B,D,E【试题解析】 甘露糖、半乳糖、葡萄糖均为六碳醛糖，可具有吡喃醛糖结构。【知识模块】 糖和苷30 【正确答案】 A,B,C【试题解析】 测定苷键构型问题主要有三种，即酶催化水解、分子旋光差法(Klyne 法)和 NMR 法。【知识模块】 糖和苷31 【正确答案】 A,B,C,D,E【试题解析】 苷键可发生断裂，水解成为苷元和糖。通过苷键的裂解反应将有助于了解苷元的结构、糖的种类和组成，确定苷元与糖、糖与糖之间的连接方式，本题答案选 ABCDE。【知识模块】 糖和苷32 【正确答案】 C,D,E【试题解析】 苷的分子量测定目前大多采用质谱法。但由于其极性大导致热挥发性差，电子轰击法(EI)和化学电离(CI)常不能得到理想的结果，一般采用场解吸(FD)、快原子轰击(FAB) 、电喷雾 (ESI)等方法获得M+H +、M+Na +等准分子离子峰。【知识模块】 糖和苷
