1、执业药师中药化学(糖和苷)历年真题汇编 1 及答案与解析1 苷类酸催化水解的机制是(A)苷键原子先质子化,然后与苷元之间键断裂生成阳碳离子,再溶剂化成苷元(B)苷原子先质子化,然后与糖之间的键断裂生成阳碳离子,再溶剂化成糖(C)苷原子与苷元之间键先断裂成阳碳离子,然后质子化,再溶剂化成苷元(D)苷原子与糖之间的键断裂生成阳碳离子,然后质子化,再溶剂化成糖(E)以上均不正确2 最难酸水解的苷类为(A)五碳糖苷(B)甲基五碳糖苷(C)七碳糖苷(D)六碳醛糖苷(E)糖醛酸苷3 提取一般苷类化合物常用的溶剂是(A)乙醚(B)乙醇(C)三氯甲烷(D)石油醚(E)丙酮4 按苷键原子不同,苷被水解的易难顺序
2、为(A)C 一苷S 一苷O 一苷N 一苷(B) S 一苷O 一苷C 一苷N 一苷(C) O 一苷S 一苷C 一苷N 一苷(D)N 一苷O 一苷S 一苷C 一苷(E)C 一苷O 一苷S 一苷N 一苷5 多数苷类呈左旋,但水解后生成的混合物一般是(A)左旋(B)右旋(C)外消旋(D)内消旋(E)无旋光性6 Molish 反应需要的试剂为(A)邻苯二甲酸一苯胺(B) 一萘酚一浓 H2SO4(C) Fe3+冰醋酸一浓 H2SO4(D)HCl 一羟胺(E)醋酐一浓硫酸试剂7 确定苷类化合物中单糖之间连接位置的方法主要有(A)EIMS(B) 1HNMR 和有关质子的化学位移(C) C-NMR 中有关碳的苷
3、化位移(D)有关糖 H1 和 H2 的偶合常数(E)酸催化甲醇解8 能使 一葡萄糖苷键水解的酶是(A)麦芽糖酶(B)苦杏仁苷酶(C)纤维素酶(D)均可以(E)均不是9 根据形成苷键的原子分类,属于 S 一苷的是(A)山慈菇苷(B)萝卜苷(C)巴豆苷(D)天麻苷(E)毛茛苷10 按照有机化合物的分类,单糖是(A)多元醇(B)羧酸(C)多羟基醛或酮(D)酯(E)醚11 根据形成苷键原子的不同判定,最容易被酸水解的是(A)硫苷(B)氮苷(C)碳苷(D)酯昔(E)氧苷12 确定糖苷中糖的连接位置,可采用将糖苷进行(A)酸化水解(B)碱催化水解(C)酶催化水解(D)氧化裂化(E)全甲基化酸催化水解13
4、用纸色谱法分离黄酮类化合物的双糖苷、单糖苷和苷元,以 BAW 系统(上层)展开,R f 顺序为(A)双糖苷单糖苷苷元(B)苷元双糖苷单糖苷(C)苷元单糖苷双糖苷(D)双糖苷苷元单糖苷(E)单糖苷苷元双糖苷14 鉴定苦杏仁时所依据的香气来自于(A)苦杏仁苷(B)野樱苷(C)苯羟乙腈(D)苯甲醛(E)氢氰酸15 最难酸水解的苷类为(A)2 一羟基糖苷(B) 2 一氨基糖苷(C) 2 一去氧糖苷(D)6 一去氧糖苷(E)2,6 一二去氧糖苷16 用于鉴别糖或苷类存在的反应是(A)Vitae 反应(B) Molish 反应(C) Feiel 反应(D)Kesting 一 Craven 反应(E)Gib
5、bs 反应16 A红景天苷B水杨苷C胡萝卜苷D苦杏仁苷E芦荟苷17 能被 一葡萄糖苷酶分段水解的是18 能被碱水解的是18 A 一葡萄糖苷键B 一葡萄糖苷键C 一去氧糖苷键D 一果糖苷键ES 一苷键19 杏杏苷酶可水解20 麦芽糖酶可水解21 转化糖酶可水解21 A红景天苷B水杨苷C芥子苷D腺苷E牡荆素22 属于氮苷类化合物的是23 属于碳苷类化合物的是24 属于硫苷类化合物的是24 AD 一糖苷B 一 D 一糖苷CL 一糖苷D 一 L 一糖苷E均不正确25 在天然苷类中,由 D 型糖衍生而成的苷多为26 在天然苷类中,由 L 型糖衍生而成的苷多为27 糖类纸色谱的展开系统中常加入一定量的乙酸
6、、吡啶或乙醇,目的在于(A)增加展开系统中的含水量(B)减小展开系统中的含水量(C)增大化合物的 Rf 值(D)减小化合物的 Rf 值(E)增大化合物在展开系统中的分配系数28 糖与糖之间的苷键、糖与苷元之间的苷键构型的确定可采用(A)利用酶水解进行测定(B)全甲基化后酸催化甲醇解(C) Smith 裂解(D)利用 Klyne 经验公式进行计算(分子旋光差法)(E)1H-NMR 中据 C1-H 与 C2-H 的偶合常数(J 值 )进行判断29 可具有吡喃醛糖结构的有(A)果糖(B)甘露糖(C)核糖(D)半乳糖(E)葡萄糖30 确定苷键构型的方法主要有(A)酶水解(B)用 Klyne 经验公式进
7、行计算(C) NMR(D)IR(E)UV31 苷键的裂解反应可使苷键断裂,其目的在于了解(A)苷类的苷元结构(B)所连接的糖的种类(C)所连接的糖的组成(D)苷元与糖的连接方式(E)糖与糖的连接方式和顺序32 苷类分子量的测定常采用质谱法,其中最适合的方法为(A)E MS(B) CIMS(C) FDMS(D)FAB MS(E)ESI-一 MS执业药师中药化学(糖和苷)历年真题汇编 1 答案与解析1 【正确答案】 B【试题解析】 酸催化水解的机制:【知识模块】 糖和苷2 【正确答案】 E【试题解析】 本题考查了苷类水解的难易。根据苷类酸催化水解的机制,吡喃糖苷中吡喃环的 C-5 上取代基越大,空
8、间上容易阻碍苷键原子的质子化,就越难水解。因此,五碳糖最易水解,其水解速度为五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷,如果接有一 COOH,则最难水解。【知识模块】 糖和苷3 【正确答案】 B【试题解析】 苷类化合物极性较强,一般都是采用水或醇从植物中提取。【知识模块】 糖和苷4 【正确答案】 D【试题解析】 苷的酸催化水解的难易与苷键原子的电子云密度密切相关,苷键原子的电子云密度越大,越容易与质子结合而质子化,就越容易水解,故苷被水解的易难顺序为 N 一苷O 一苷S 一苷C 一苷。故本题答案选 D。【知识模块】 糖和苷5 【正确答案】 B【试题解析】 因水解后生成的糖多为右旋,所以水解混合物一般
9、呈右旋【知识模块】 糖和苷6 【正确答案】 B【试题解析】 Molish 反应是糖显色反应中最重要的一个。Molish 反应常门的试剂由浓硫酸和 一萘酚组成。故本题答案选 B。【知识模块】 糖和苷7 【正确答案】 C【试题解析】 成苷后,苷元上 C、C 原子及糖的端基 C 原子, 13C 信号会发生位移,距苷键较远的碳信号变化不大,这种信号的移动称为苷化位移,故根据成苷后 13CNMR 中有关碳的信号变化,即苷化位移可以确定苷类化合物中单糖之间连接位置。【知识模块】 糖和苷8 【正确答案】 A【试题解析】 能使葡萄糖苷键水解的酶有 一葡萄糖苷水解酶,如麦芽糖酶; 一葡萄糖苷水解酶,如苦杏仁酶等
10、。故本题答案选 A。【知识模块】 糖和苷9 【正确答案】 B【试题解析】 毛茛苷、天麻苷、山慈菇苷分别为氧苷中的醇苷、酚苷和酯苷,萝卜苷为硫苷,巴豆苷为氮苷,故本题答案选 B。【知识模块】 糖和苷10 【正确答案】 C【试题解析】 从结构可知单糖有醛糖和酮糖之分,故为多羟基醛或酮。【知识模块】 糖和苷11 【正确答案】 D 【试题解析】 氧苷中以氰苷和酯苷在酸性条件下较易水解,酯苷的苷键既有缩醛性质又有酯的性质,易为稀酸或稀碱所水解。故本题答案为 D。【知识模块】 糖和苷12 【正确答案】 E【试题解析】 确定糖苷中糖的连接位置常用的方法有 13CNMR 谱中的苷化位移及全甲基化酸催化水解,故
11、本题答案选 E。【知识模块】 糖和苷13 【正确答案】 C【试题解析】 此为正相分配色谱,极性越小 Rf 值越大。故本题答案选 C。【知识模块】 糖和苷14 【正确答案】 D【试题解析】 苦杏仁中所含苦杏仁苷水解会产生氢氰酸和苯甲醛,苯甲醛具有特殊的香味。故本题答案选 D。【知识模块】 糖和苷15 【正确答案】 B【试题解析】 一 NH2 基及一 OH 基均可与苷原子争夺质子,尤其是 2 一 NH2 基、2 一 OH 基质子化后,使苷原子周围电子云密度降低,难质子化,所以酸水解速度为 2 一 NH2 糖苷2 一 OH 糖6 一去氧糖2-去氧糖苷2,6 一去氧糖苷,故本题答案选 B。【知识模块】
12、 糖和苷16 【正确答案】 B【试题解析】 Molish 试剂由 -萘酚和浓 H2SO4 组成,是糖最重要的显色反应。苷类化合物由苷元和糖两部分组成,Molish 试剂中的浓 H2SO4 兼有水解苷键的作用,在 Molish 试剂中苷可以水解出单糖,故苷的 Molish 反应也呈阳性。故本题答案选B。【知识模块】 糖和苷【知识模块】 糖和苷17 【正确答案】 D【知识模块】 糖和苷18 【正确答案】 B【知识模块】 糖和苷【知识模块】 糖和苷19 【正确答案】 B【知识模块】 糖和苷20 【正确答案】 A【知识模块】 糖和苷21 【正确答案】 D【知识模块】 糖和苷【知识模块】 糖和苷22 【
13、正确答案】 D【知识模块】 糖和苷23 【正确答案】 E【知识模块】 糖和苷24 【正确答案】 C【知识模块】 糖和苷【知识模块】 糖和苷25 【正确答案】 A【知识模块】 糖和苷26 【正确答案】 D【知识模块】 糖和苷27 【正确答案】 A,C,E【试题解析】 因为糖类的水溶性很大,在一般含水量少的溶剂系统中展开时,R f值很小。如果要增加糖在含水量比较少的系统如水饱和的正丁醇中的 Rf 值,可以在其中加入乙酸、吡啶或乙醇等增加它的含水量。【知识模块】 糖和苷28 【正确答案】 A,D,E【试题解析】 确定苷键构型的三种方法为利用酶水解进行测定、利用 Klyne 经验公式进行计算、利用 N
14、MR 进行测定。【知识模块】 糖和苷29 【正确答案】 B,D,E【试题解析】 甘露糖、半乳糖、葡萄糖均为六碳醛糖,可具有吡喃醛糖结构。【知识模块】 糖和苷30 【正确答案】 A,B,C【试题解析】 测定苷键构型问题主要有三种,即酶催化水解、分子旋光差法(Klyne 法)和 NMR 法。【知识模块】 糖和苷31 【正确答案】 A,B,C,D,E【试题解析】 苷键可发生断裂,水解成为苷元和糖。通过苷键的裂解反应将有助于了解苷元的结构、糖的种类和组成,确定苷元与糖、糖与糖之间的连接方式,本题答案选 ABCDE。【知识模块】 糖和苷32 【正确答案】 C,D,E【试题解析】 苷的分子量测定目前大多采用质谱法。但由于其极性大导致热挥发性差,电子轰击法(EI)和化学电离(CI)常不能得到理想的结果,一般采用场解吸(FD)、快原子轰击(FAB) 、电喷雾 (ESI)等方法获得M+H +、M+Na +等准分子离子峰。【知识模块】 糖和苷