1、1黄金押题14 有机化学基础【高考考纲】1.有机化合物的组成与结构：(1)能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式；(2)了解常见有机化合物的结构；了解有机化合物分子中的官能团，能正确地表示它们的结构；(3)了解确定有机化合物结构的化学方法和物理方法(如质谱、红外光谱、核磁共振氢谱等)；(4)能正确书写有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)；(5)能够正确命名简单的有机化合物；(6)了解有机分子中官能团之间的相互影响。2.烃及其衍生物的性质与应用：(1)掌握烷、烯、炔和芳香烃的结构与性质；(2)掌握卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质，以及它们之间的相互转化；(3
2、)了解烃类及衍生物的重要应用以及烃的衍生物合成方法；(4)根据信息能设计有机化合物的合成路线。3.糖类、氨基酸和蛋白质：(1)了解糖类、氨基酸和蛋白质的组成、结构特点、主要化学性质及应用；(2)了解糖类、氨基酸和蛋白质在生命过程中的作用。4.合成高分子：(1)了解合成高分子的组成与结构特点。能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体；(2)了解加聚反应和缩聚反应的含义；(3)了解合成高分子在高新技术领域的应用以及在发展经济、提高生活质量方面中的贡献。【真题感悟】 例1、(2018高考北京卷)一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高，广泛用作防护材料。其结构片段如图。下列关于该高分子的说法正确的是( )
3、A完全水解产物的单个分子中，苯环上的氢原子具有不同的化学环境B完全水解产物的单个分子中，含有官能团COOH或NH 2C氢键对该高分子的性能没有影响2D结构简式为解析：选B。根据题述芳纶纤维的结构片段可知其单体有两种：无论是哪种单体，其苯环上的氢原子都是等效的，A项错误；对苯二甲酸和对苯二胺的官能团分别是COOH、NH2，B项正确；分子内氢键对物质的物理性质(如熔沸点、溶解度等)都有影响，C项错误；该高分子化合物的结构简式为， D项错误。【名师点睛】官能团的结构和性质官能团 结构 性质碳碳双键 易加成、易氧化、易聚合碳碳三键 CC 易加成、易氧化卤素X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷与Na
4、OH水溶液共热生成乙醇)、易消去(如溴乙烷与NaOH醇溶液共热生成乙烯)醇羟基 OH易取代、易消去(如乙醇在浓硫酸、170 条件下生成乙烯)、易催化氧化、易被强氧化剂氧化(如乙醇在酸性K 2Cr2O7溶液的作用下被氧化为乙醛甚至乙酸)酚羟基 OH极弱酸性(酚羟基中的氢能与NaOH溶液反应，但酸性极弱，不能使指示剂变色)、易氧化(如无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉红色)、显色反应(如苯酚遇FeCl 3溶液呈紫色)3醛基 易氧化(如乙醛与银氨溶液共热生成银镜)、易还原羰基 易还原(如CO在催化加热条件下还原为CHOH)羧基酸性(如乙酸的酸性强于碳酸，乙酸与NaOH溶液反应)、易取代(如乙酸与
5、乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应)酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加热条件下发生碱性水解)醚键 ROR 如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇硝基 NO2如酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原为苯胺：【方法技巧】常考1 mol官能团所消耗的NaOH、H 2的物质的量的确定举例NaOH说明1 mol酚酯基消耗2 mol NaOH1 mol酚羟基消耗1 mol NaOH醇羟基不消耗NaOH4举例H2说明一般条件下，羧基、酯基、肽键不与H 2反应1 mol羰基、醛基、碳碳双键消耗1 mol H 21 mol碳碳三键、碳氮三键消耗2 mol H
6、21 mol苯环消耗3 mol H 2醋酸酐中的碳氧双键一般也不与H 2反应【变式探究】 (2018高考江苏卷)化合物Y能用于高性能光学树脂的合成，可由化合物X与2甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：下列有关化合物X、Y的说法正确的是( )AX分子中所有原子一定在同一平面上BY与Br 2的加成产物分子中不含有手性碳原子CX、Y均不能使酸性KMnO 4溶液褪色DXY的反应为取代反应解析：选D。羟基上的O原子一定与苯环共平面，但是羟基上的H原子不一定与苯环共平面，A项错误；Y与Br 2加成后的产物中，与甲基相连的碳原子为手性碳原子，B项错误；X中的酚羟基、Y中的碳碳双键均可以被酸性KMnO 4溶液氧
7、化，从而使KMnO 4溶液颜色褪去，C项错误；X生成Y的另一产物为HCl，该反应可以理5解成 取代了X中酚羟基上的H原子，D项正确。例2、 (2018高考天津卷) 的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应；且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有_种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为_。解析： 的分子式为C 6H11O2Br，有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基；1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，其中1 mol是溴原子反应的，另1 mol只能是甲酸酯的酯基反应(不能是羧基，因为只有两个O)
8、，则该同分异构体一定有甲酸酯(HCOO)结构。又该同分异构体水解得到的醇能被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定含CH2OH结构，其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以该同分异构体水解必须得到有两个CH2OH结构的醇，因此酯一定是HCOOCH 2的结构，Br一定是CH2Br的结构，此时还剩余三个饱和的碳原子，在三个饱和碳原子上连接HCOOCH 2有2种可能：，每种可能上再连接CH 2Br，所以一共有5种：其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体，要求有一定的对称性，所以一定是6答案：5 【名师点睛】1有机物的类别异构组成通式 可能的类别 典型实例CnH2n(n3)烯烃、环烷烃CH2=CHCH3与CnH
9、2n2(n4)炔烃、二烯烃CHCCH 2CH3与CH2=CHCH=CH2CnH2n2 O(n2)饱和一元醇、醚 C2H5OH与CH 3OCH3CnH2nO(n3)醛、酮、烯醇、环醚、环醇CH3CH2CHO、CH 3COCH3、CH2=CHCH2OH、CnH2nO2(n3)羧酸、酯、羟基醛、羟基酮CH3CH2COOH、HCOOCH 2CH3、HOCH2CH2CHO与CnH2n6 O(n7)酚、芳香醇、芳香醚CnH2n1 NO2 硝基烷、氨基酸 CH3CH2NO2与7(n2) H2NCH2COOHCn(H2O)m 单糖或二糖葡萄糖与果糖(C 6H12O6)、蔗糖与麦芽糖(C 12H22O11)2.
10、同分异构体的书写规律书写时，要尽量把主链写直，切忌写得歪七扭八；思维一定要有序，可按下列顺序考虑：(1)主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排列邻、间、对。(2)按照碳链异构位置异构官能团异构的顺序书写，也可按官能团异构碳链异构位置异构的顺序书写，不管按哪种方法书写都必须防止漏写和重写(书写烯烃同分异构体时要注意是否包括“顺反异构”)。(3)若遇到苯环上有三个取代基时，可先定两个的位置关系是邻或间或对，然后再对第三个取代基依次进行定位，同时要注意哪些是与前面重复的。【变式探究】 (2018高考江苏卷) 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_。分子中含有苯环，能与
11、FeCl 3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。答案：例3、(2018高考全国卷)化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A的化学名称为_。8(2)的反应类型是_。(3)反应所需试剂、条件分别为_。(4)G的分子式为_。(5)W中含氧官能团的名称是_。(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为11)：_。(7)苯乙酸苄酯( )是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线：_(无机试剂任选)。解析：(1)A的化学名称为氯乙酸。(2)反应中CN取代C
12、l，为取代反应。(3)比较D和E的结构简式可知，反应是HOOCCH 2COOH与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生的酯化反应。(4)由G的结构简式可知G的分子式为C 12H18O3。(5)由W的结构简式可知，W中含氧官能团的名称为羟基、醚键。(6)根据题意知，满足条件的E的酯类同分异构体具有高度对称结构，则满足条件的同分异构体为 。(7)由苯甲醇合成苯乙酸苄酯，需要增长碳链。联系题图中反应、设计合成路线。答案：(1)氯乙酸(2)取代反应(3)乙醇/浓硫酸、加热(4)C12H18O3(5)羟基、醚键9【举一反三】 (2018高考全国卷)近来有报道，碘代化合物E与化合物H在CrNi催化下可以发生偶联反应
13、，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：已知：RCHOCH 3CHO NaOH/H2O RCH=CHCHOH 2O回答下列问题：(1)A的化学名称是_。(2)B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为_。(3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是_、_。(4)D的结构简式为_。(5)Y中含氧官能团的名称为_。(6)E与F在CrNi催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为_。(7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式：_10_。解析：(1)CH 3CCH的名称为丙炔。(2)CH 3CCH
14、与Cl 2在光照条件下发生取代反应生成ClCH 2CCH(B)，ClCH 2CCH与NaCN在加热条件下发生取代反应生成HCCCH2CN(C)，即BC的化学方程式为CH 2ClNaCN CH2CNNaCl。(3)A生成B的反应为取代反应，结合已知信息可推出G生成H的反应为加成反应。(4)HCCCH2CN水解后生成HCCCH 2COOH，HCCCH 2COOH与CH 3CH2OH发生酯化反应生成HCCCH2COOC2H5(D)。(5)根据Y的结构简式可知，Y中含有酯基和羟基两种含氧官能团。(6)F为11【名师点睛】 1有机合成中官能团的转变(1)官能团的引入(或转化)方法OH H 2O；RXH
15、2O；RCHOH 2；RCORH 2；RCOORH 2O；多糖发酵X 烷烃X 2；烯(炔)烃X 2或HX；ROHHXROH和RX的消去；炔烃不完全加氢CHO 某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化COOH RCHOO 2；苯的同系物被强氧化剂氧化；RCOORH 2O官能团的引入COO 酯化反应(2)官能团的消除消除双键：加成反应。消除羟基：消去、氧化、酯化反应。消除醛基：还原和氧化反应。(3)官能团的保护被保护的官能团被保护的官能团性质保护方法酚羟基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚：12氨基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化先用盐酸转
16、化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基碳碳双键易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用NaOH醇溶液通过消去重新转化为碳碳双键醛基 易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保护，后酸化重新转化为醛：2.增长碳链或缩短碳链的方法举例2CHCHCH 2=CHCCH2RCl RR2NaCl Na RCl RCN RCOOH HCN H H2O增长碳链13nCH2=CH2 CH 2CH2 ； 催 化 剂 nCH2=CHCH=CH2 催 化 剂 CH 2CH=CHCH2( n1)H 2O缩短碳链R1CH=CHR2 R1CHOR 2CHO O3 Zn/H2O3
17、.有机推断的“四角度”反应条件推断反应物或反应类型(1)“光照”为烷烃的卤代反应；(2)“NaOH水溶液、加热”为RX的水解反应或酯( )的水解反应；(3)“NaOH醇溶液、加热”为RX的消去反应；(4)“浓HNO 3、浓H 2SO4、加热”为苯环上的硝化反应；(5)“浓H 2SO4、加热”为ROH的消去反应或酯化反应；(6)“浓H 2SO4、170 ”是乙醇的消去反应反应特殊现象推断官能团(1)使溴水褪色，表示该物质分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基；(2)使酸性KMnO 4溶液褪色，表示该物质分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(连接苯环的碳上含有氢原子)；(3)遇FeC
18、l 3溶液发生显色反应或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基；14(4)加入新制Cu(OH) 2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，表示该物质分子中含有CHO；(5)加入金属钠，有H 2产生，表示该物质分子中可能有OH 或COOH；(6)加入NaHCO 3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有COOH特征产物推断碳架结构或官能团位置(1)醇的氧化产物与结构的关系(2)由消去反应的产物可确定“OH”或“X”的位置；(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产
19、物的种类或氢原子环境联想到此有机物碳架结构的对称性而快速进行解题；(4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置；(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定OH与COOH的相对位置关键数据推断官能团的数目(1)CHO ； 2Ag（ NH3） 2 2Ag 2Cu（ OH） 2 Cu2O )(2)2OH(醇、酚、羧酸) H2； 2Na (3)2COOH CO2， Na2CO3 COOH CO2； NaHCO3 (4)CC CBrCBr CC Br2 消 去 CBrBrCBrBr； 2Br2 (5)RCH2OH CH3COOCH2R CH
20、3COOH 酯 化(Mr) (Mr42)【变式探究】(2018高考全国卷)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如图所示：15回答下列问题：(1)葡萄糖的分子式为_。(2)A中含有的官能团的名称为_。(3)由B到C的反应类型为_。(4)C的结构简式为_。(5)由D到E的反应方程式为_。(6)F是B的同分异构体。7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有_种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311 的结构简式为_。解析：葡萄糖经
21、催化加氢生成的A为CH 2OH(CHOH)4CH2OH，B和CH 3COOH发生酯化反应，结合C的分子式可知B和CH 3COOH以等物质的量反应，则C的结构简式为 ；参考E的结构简式可知C中羟基与硝酸发生反应，则D为 ；D在碱性条件下发生水解反应生成E。(1)葡萄糖是一种重要的单糖，其分子式为C 6H12O6。(2)根据A的结构简式可知A中含有的官能团为羟基。(3)由B和C的结构简式可知该反应为酯化反应或取代反应。(5) 在NaOH溶液作用下发生水解反应生成 和CH 3COONa，其化学方程式为 NaOH CH 3COONa。(6)结合图示可知B的分子式为C 6H10O4，即F的分子式也为C
22、6H10O4，其摩尔质量为146 gmol 1 ，7.30 g F的物质的量为 0.05 7.30 g146 gmol 116mol，结合0.05 mol F与饱和NaHCO 3溶液反应生成2.24 L (0.1 mol) CO 2可知1 mol F中含2 mol COOH，则F的结构中，主链上含有4个碳原子时有6种情况，即 (数字表示另一个COOH的位置，下同)和 ；主链含3个碳原子时有3种情况，即，则符合条件的F有9种可能结构。其中核磁共振氢谱中吸收峰的峰面积之比为311的结构简式为 。答案：(1)C 6H12O6 (2)羟基 (3)取代反应(或酯化反应)(4)(5) NaOHCH 3CO
23、ONa(6)9 【黄金押题】1对甲氧基肉桂酸乙酯主要用于食品添加剂、香料、医药中间体，其结构简式如图所示，则下列有关说法中正确的是 ( )17A对甲氧基肉桂酸乙酯的分子式为C 12H16O3B对甲氧基肉桂酸乙酯在一定条件下能发生加成、加聚、取代、消去等反应C在一定条件下，1 mol对甲氧基肉桂酸乙酯最多能与1 mol H 2加成D可用酸性高锰酸钾溶液区分苯和对甲氧基肉桂酸乙酯解析：选D。A项，该有机物的分子式为C 12H14O3，错误；B项，该有机物不能发生消去反应，错误；C项，1 mol该有机物最多可与4 mol H2发生加成反应，错误；D项，苯不能使酸性KMnO 4溶液褪色，而对甲氧基肉桂
24、酸乙酯能使酸性KMnO 4溶液褪色，正确。2羟基扁桃酸是药物合成的重要中间体，它可由苯酚和乙醛酸反应制得。下列有关说法正确的是( )A该反应是加成反应B苯酚和羟基扁桃酸是同系物C乙醛酸与H 2在热的镍催化下反应生成乙二醇D常温下，1 mol 羟基扁桃酸能与3 mol NaOH反应解析：选A。A项，该反应为醛基上碳氧双键的加成反应，正确；B项，苯酚与羟基扁桃酸结构不相似，不属于同系物，错误；C项，乙醛酸的羧基不能发生催化加氢反应，错误；D项，醇羟基不能与NaOH反应，错误。3下列关于 的表述不正确的是( )A该物质能发生缩聚反应B该物质有7种不同化学环境的氢原子C该物质遇FeCl 3溶液显色，1
25、 mol该物质最多能与含1 mol Br 2的溴水发生取代反应D1 mol该物质最多消耗Na、NaOH、NaHCO 3的物质的量之比为22118解析：选B。该物质含有氨基、羟基、羧基等多种官能团，因此可以发生缩聚反应，A项正确；该物质有8种不同化学环境的氢原子，B项错误；该物质含有酚羟基，所以遇FeCl 3溶液显色，由于在苯环上羟基邻、对位只有一个H原子，所以1 mol该物质最多能与含1 mol Br2的溴水发生取代反应，C项正确；羧基、酚羟基都可以与Na、NaOH发生反应，只有羧基可以与NaHCO 3发生反应，在该化合物的一个分子中含有一个酚羟基、一个羧基，所以1 mol该物质最多消耗Na、
26、NaOH、NaHCO 3的物质的量之比为221，D项正确。4C 4H9和C 2H5O取代苯环上的氢原子，形成的有机物中能与金属钠反应的有( )A8种 B18种C24种 D36种解析：选C。C 4H9的结构有4种，C2H5O能与Na反应，即含有羟基，有2种结构，2个取代基在苯环上的结构有3种(邻、间、对)。故该有机物结构中能与金属钠反应的有42324种。5组成和结构可用 表示的有机物中，能发生消去反应的共有( )A10种 B16种C20种 D25种解析：选C。苯环左边的取代基共有5种：CH 2ClCH2CH2、CH 3CHClCH2、CH 3CH2CHCl、CH 3CH(CH2Cl)、(CH 3
27、)2CCl，均能发生消去反应；右边的有4种：CH 3OCH2、CH 3CH2O、CH 3CH(OH)、HOCH 2CH2，因此能发生消去反应的共有20种，故选C。6A(C 2H2)是基本有机化工原料。由A制备顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：参照异戊二烯的合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3丁二烯的合成路线：_。解析：由反应流程信息可以写出由CHCH和CH 3CHO为起始原料制备1，3丁二烯的合成路线。197科学家研制出的药物W对肝癌的治疗具有很好的效果。由有机物A合成药物W的合成路线如下：已知：2HCHONaOHCH 3OHHCOONa； (DielsAlde
28、r反应)；丁烯二酸酐结构简式为 ；一个1，3丁二烯分子与一分子氯气发生加成反应时，有两种产物：CH 2ClCH=CHCH2Cl；CH 2ClCHClCH=CH2。请回答下列问题：(1)有机物A中的含氧官能团名称为_；第步反应中除生成 外，还生成另一产物，此产物的结构简式为_。(2)写出H的结构简式：_；第步反应的反应类型是_。(3)N与药物W互为同分异构体。能与FeCl 3溶液发生显色反应能与Na 2CO3溶液反应生成气体1 mol N能与3 mol NaOH完全反应写出满足上述条件且其核磁共振氢谱有4个吸收峰的N的一种结构简式：_(不考虑立体异构)。(4)下面是合成X的路线图：20则X的结构
29、简式为_。(5)结合题中有关信息，写出由 制备丁烯二酸酐 的合成路线流程图：_(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：解析：由题中信息可知，A在碱性条件下发生歧化反应生成 和 ， 经酸化生成 ， 受热发生脱羧反应生成 ，接着 与丁烯二酸酐发生DielsAlder反应生成H，H为 ，最后H与氢气发生加成反应生成 W。(1)有机物A中的含氧官能团名称为醛基、醚键；由题中信息可知，醛在碱性条件下可以发生歧化反应生成羧酸盐和醇，所以，第步反应中除生成 外，还生成 。(2)由上述分析可知H的结构简式为 ；第步反应的反应类型是加成反应或还原反应。(3)N与药物W互为同分异构体。N满足下列条件：能与FeC
30、l 3溶液发生显色反应，说明N分子中有酚羟基；能与Na 2CO3溶液反应生成气体，说明N分子中有羧基；1 mol N能与3 mol NaOH完全反应，N分子中除苯环外只有2个C和4个O，故N分子中有1个羧基和2个酚羟基。满足上述条件且其21核磁共振氢谱有4个吸收峰的N为(4)由合成X的路线图并结合题中信息可知， 与丁烯二酸酐发生DielsAlder反应生成X, 则X的结构简式为 。(5)由 制备丁烯二酸酐 ，首先利用题中信息， 发生脱羧反应生成 ，然后 与溴发生 1，4加成反应生成 ，接着 在碱性条件下发生水解反应生成，最后 发生催化氧化反应生成 。具体合成路线如下：。答案：(1)醛基、醚键
31、(2) 加成反应(或还原反应)22(4)(5)8由化合物A等为原料合成蒽环酮的中间体G的合成路线如下：已知以下信息：B中含有五元环状结构；TsCl为 ； ；(CH 3CO)2O或CH 3COOC2H5 2CH3CH2OH。 LiAlH4 回答下列问题：(1)A的化学名称是_。(2)由B生成D和F生成G的反应类型分别是_、_。(3)D的结构简式为_。(4)由E生成F的化学方程式为_。(5)芳香化合物X是D的同分异构体，X分子中除苯环外不含其他环状结构，X能与Na 2CO3溶液反应，其核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1122。写出1种符合要求的X的结构简式：_。(6)写出以环戊烯( )和丙烯酸
32、乙酯(COOC 2H5)为原料制备化合物 的合成路线：_23_(其他试剂任选)。解析：由AB的反应条件以及B中含有五元环状结构，可知A为CH 3CH2CH2CH3，B为 ；由信息可知D为 。(1)A的结构简式为CH 3CH2CH2CH3，化学名称是正丁烷。(2)由B( )生成D( )的反应为加成反应，由F( )生成G( )的反应为消去反应。(3)根据上述分析可知D的结构简式为 。(4)TsCl为 ，由E与TsCl发生取代反应生成F的化学方程式为。(5)X(C8H6O4)能与Na 2CO3溶液反应，说明含有羧基，分子中除苯环外不含其他环状结构，核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1122，符合该
33、条件的有(6)根据已知条件结合中间体G的合成路线图， 的合成路线可以设计如下：。答案：(1)正丁烷 (2)加成反应 消去反应24(3)(4)(5) (或其他合理答案) (6)9花椒毒素(I)是白芷等中草药的药效成分，可用多酚A为原料制备，合成路线如下：回答下列问题：(1)的反应类型为_；B分子中最多有_个原子共平面。(2)C中含氧官能团的名称为_；的“条件a”为_。(3)为加成反应，化学方程式为_。(4)的化学方程式为_。(5)芳香化合物J是D的同分异构体，符合下列条件的J的结构共有_种，其中核磁共振氢谱为五组峰的J的结构简式为_(只写一种即可)。苯环上只有3个取代基；可与NaHCO 3反应放
34、出CO 2；1 mol J可中和3 mol NaOH。(6)参照题图信息，写出以 为原料制备 25的合成路线(无机试剂任选)：_。解析：根据B的结构简式和生成B的反应条件结合A的分子式可知A为 ；根据C和D的分子式间的差别可知，C与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成D，D为 ，结合G的结构简式可知，D消去羟基生成碳碳双键得到E，E为 ；根据G生成H的反应条件可知，H为。(1)根据A和B的结构可知，反应发生了羟基上氢原子的取代反应； B( )分子中的苯环为平面结构，单键可以旋转，最多有18个原子共平面；(2)C( )中含氧官能团为羰基、醚键；反应为D消去羟基生成碳碳双键得到E，“条件a”为浓硫酸
35、、加热；(3)反应为加成反应，根据E和G的分子式的区别可知F为甲醛，反应的化学方程式为；(4)反应是羟基的催化氧化，反应的化学方程式为；26(5)芳香化合物J是D( )的同分异构体，苯环上只有3个取代基；可与NaHCO 3反应放出CO2，说明结构中含有羧基；1 mol J可中和3 mol NaOH，说明结构中含有2个酚羟基和1个羧基；符合条件的J的结构：苯环上的3个取代基为2个羟基和一个C3H6COOH，当2个羟基位于邻位时有2种结构；当2个羟基位于间位时有3种结构；当2个羟基位于对位时有1种结构；又因为C 3H6COOH的结构有CH 2CH2CH2COOH、CH 2CH(CH3)COOH、C
36、H(CH3)CH2COOH、C(CH 3)2COOH、CH(CH2CH3)COOH，因此共有(231)530种，其中核磁共振氢谱为五组峰的J的结构简式有或 ；(6)以 为原料制备 ，根据流程图CD可知， 可以与氢气加成生成，羟基消去后生成 ，与溴化氢加成后水解即可生成 ，因此合成路线为。答案：(1)取代反应 18 (2)羰基、醚键 浓硫酸、加热(3)(4)(5)30 (或 )27(6)10具有抗菌作用的白头翁素衍生物N的合成路线如下图所示：已知：.RCH 2Br RHC=CHR R CHO 一 定 条 件.RHC=CHR R COOH， I2 一 定 条 件.RHC=CHR 一 定 条 件 (
37、以上R、R、R代表氢、烷基或芳基等)回答下列问题：(1)物质B的名称是_，物质D所含官能团的名称是_。(2)物质C的结构简式是_。(3)由H生成M的化学方程式为_，反应类型为_。(4)F的同分异构体中，符合下列条件的有_种(包含顺反异构)，写出核磁共振氢谱有6组峰且峰面积比为111223的一种有机物的结构简式：_。分子中含有苯环，且苯环上有两个取代基存在顺反异构28能与碳酸氢钠反应生成CO 2(5)写出用乙烯和乙醛为原料制备化合物 的合成路线：_(其他试剂任选)。解析：(1)苯环上甲基与溴元素为邻位取代，所以物质B的名称为邻溴甲苯或2溴甲苯；物质D所含官能团为羧基和溴原子；(2)C与溴发生取代
38、反应生成D，由D的结构简式可逆推出C的结构简式为 ；(3)由FG的反应条件知G为 ，由已知可得H的结构简式为 或 。HM的反应为消去反应，结合N的结构简式可知H的结构简式为 ，故其反应的化学方程式为；(4)根据可知，结构中含有COOH，由于存在顺反异构且苯环上只有两个取代基，则两个取代基只能为CH=CHCOOH和CH 3或CH=CHCH3和COOH，在苯环上分别有邻、间、对三种位置关系，顺反异构各有两种，则总共有12种同分异构体；其中核磁共振氢谱有6组峰且峰面积比为111223的有机物的结构简式可能为(5)反应的过程为首先将乙烯中 打开(采用HBr加成)，由已知和即可得到目标产物：CH2=CH
39、2 CH3CH2Br CH3CH=CHCH3 HBr 催 化 剂 CH3CHO 一 定 条 件29。 一 定 条 件 答案：(1)2溴甲苯(或邻溴甲苯) 溴原子、羧基 (2) (3) 消去反应(5)CH2=CH2 CH3CH2Br HBr 催 化 剂 CH3CHO 一 定 条 件CH3CH=CHCH3 一 定 条 件 112氧代环戊羧酸乙酯(K)是常见医药中间体，聚酯G是常见高分子材料，它们的合成路线如图所示：已知：气态链烃A在标准状况下的密度为1.875 gL 1回答下列问题：30(1)B的名称为_；E的结构简式为_。(2)下列有关K的说法正确的是_。A易溶于水，难溶于CCl 4B分子中五元
40、环上碳原子均处于同一平面C能发生水解反应、加成反应D1 mol K完全燃烧消耗9.5 mol O 2(3)的反应类型为_；的化学方程式为_。(4)与F官能团的种类和数目完全相同的F的同分异构体有_种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为1234的是_(写结构简式)。(5)利用以上合成路线中的相关信息，请写出以乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备的合成路线。解析：(1)根据气态链烃A在标准状况下的密度为1.875 gL1 ，知A的相对分子质量为22.41.87542，根据ABC的转化关系知，A有3个碳原子，则A为丙烯，进一步推知B为CH 2ClCHClCH3。DE为消去反应，EF为碳碳双键氧化为羧基的反应，根据F的结构简式，可推知E的结构简式为 。(2)A项，K含有酯基，难溶于水，错误；B项，K分子的五元环中有3个CH2，五个碳原子不可能共平面，错误；C项，K中含有酯基，能发生水解反应，含有碳氧双键，能发生加成反应，正确；D项，K的分子式为C 8H12O3,1 mol K完全燃烧消耗O 2的物质的量为 mol9.5 (8124 32)mol，正确。(3)根据反应条件，H发生已知信息中反应，故反应为取代反应。反应为 与的缩聚反应。(
