1、A Numroderfrence ISO10398:1998(F) NORME INTERNATIONALE ISO 10398 Premiredition 19980701 CaoutchoucIdentification desacclrateursdanslesmlanges vulcanissounon RubberIdentificationofacceleratorsincuredanduncuredcompoundsISO10398:1998(F) ISO1998 Droitsdereproductionrservs.Saufprescriptiondiffrente,aucun
2、epartiedecettepubli cationnepeuttrereproduiteniutilisesousquelqueformequecesoitetparaucunpro cd,lectroniqueoumcanique,ycomprislaphotocopieetlesmicrofilms,sanslaccord critdelditeur. Organisationinternationaledenormalisation Casepostale56 CH1211Genve20 Suisse Internet centraliso.ch X.400 c=ch;a=400net
3、;p=iso;o=isocs;s=central ImprimenSuisse ii Avantpropos LISO(Organisationinternationaledenormalisation)estunefdrationmondialedorganismesnationauxde normalisation(comitsmembresdelISO).LlaborationdesNormesinternationalesestengnralconfieaux comitstechniquesdelISO.Chaquecomitmembreintressparunetudealedro
4、itdefairepartieducomit techniquecrceteffet.Lesorganisationsinternationales,gouvernementalesetnongouvernementales,en liaisonaveclISOparticipentgalementauxtravaux.LISOcollaboretroitementaveclaCommission lectrotechniqueinternationale(CEI)encequiconcernelanormalisationlectrotechnique. LesprojetsdeNormes
5、internationalesadoptsparlescomitstechniquessontsoumisauxcomitsmembrespour vote.LeurpublicationcommeNormesinternationalesrequiertlapprobationde75 %aumoinsdescomits membresvotants. LaNormeinternationaleISO10398atlaboreparlecomittechniqueISO/TC45, lastomresetproduits basedlastomres .NORMEINTERNATIONALE
6、 ISO ISO10398:1998(F) 1 CaoutchoucIdentificationdesacclrateursdans lesmlangesvulcanissounon AVERTISSEMENTLesutilisateursdelaprsenteNormeinternationaledoiventtrefamiliarissavecles pratiquesdusageenlaboratoire.LaprsenteNormeinternationalenapaslaprtentiondabordertousles problmesdescuritconcernsparsonus
7、age.Ilestdelaresponsabilitdelutilisateurdeconsulteret dtablirlesrglesdescuritetdhygineappropriesetdedterminerlapplicabilitdesrestrictions rglementairesavantutilisation. 1Domaine dapplication 1.1 LaprsenteNormeinternationaleprescritdesmthodesutilisantlachromatographieenphasegazeuse(CG) etlachromatogr
8、aphiesurcouchemince(CCM)pourlasparationetlidentificationdesclassessuivantes dacclrateursdanslesmlangesvulcanissounon: thiazoles sulfnamides thiuramesanddithiocarbamates guanidines dithiodimorpholine 1.2Encasdidentificationde2mercaptobenzothiazole(MBT)etenlabsencedesulfnamides,ilnestpas possiblededte
9、rminersilacclrateurdoriginetaitduMBTet/ousesselsoududisulfurede2,2dibenzothiazole (MBTS)carchacundecesacclrateurspeuttreproduitpartirdesautresaucoursdelavulcanisation. 1.3 Encasdidentificationdesulfnamides,ilnestpaspossiblededterminersileMBTet/ousesselsetleMBTS sontprsents,carcesacclrateurspeuventtr
10、eproduitspartirdesulfnamidesde2mercaptobenzothiazoleau coursdelavulcanisation. 1.4 Lesmthodesnedistinguentpaslesthiuramesetlesdithiocarbamatesdrivsdesmmesamines. 1.5 partirdelidentificationdelamorpholine,ilnestpaspossiblededterminersilacclrateurinitialestdu 2morpholinothiobenzothiazole(MBS)oudeladit
11、hiomorpholinecarlamorpholinepeutseformerpartirdeMBSet dedithiodimorpholineaucoursdelavulcanisation. 1.6 Lasparationdemlangesdacclrateurspartirdemlangesnonvulcanissestrelativementsimpletandis quelleestdifficilepartirdemlangesvulcanissdufaitdelamoindreaptitudedessolvantspntrerdansla matricevulcanise.
12、1.7 CertainsingrdientsdumlangepeuventinterfreraveclamthodeB.Dansdetelscas,lesmthodesAouB doiventtreutilises. 2Principe 2.1 MthodeAIdentificationdesaminesparCGetdesthiazolesparCCM 2.1.1 Unepartiedumlangechantillonestrefluelacidechlorhydrique(HCl)pourhydrolyserlessulfnamides, thiuramesetdithiocarbamat
13、es.Leshydrochloruresdaminequienrsultentsontsparsetdcants.AprsISO10398:1998(F) ISO 2 dcantation,lesaminessontsparsparCGenleursdrivstrifluoroactamides.Lidentificationpeutgalement treeffectueparcomparaisondestempsdertentionenCGdelchantillonetdetrifluoroactamidestalons, prparsetanalyssdanslesmmesconditi
14、onsdanalyse. 2.1.2 LesmatiressolublesetinsolublesdedissolutiondansleHClrestantaprssparationdesaminespar distillationsontcombinesetreflueslhydroxydedesodium(NaOH).Lesselsdesodiumrsultantdesthiazoles formspartirdesthiazoleslibresetduMBTproduitaucoursdeladissolutiondansleHCldessulfnamideset autresdrivs
15、deMBTsontsparsparextractionetdcants.Aprsdcantation,lesthiazolessontsparspar chromatographiesurcoucheminceetdtectsqualitativementparcomparaisondesvaleursR f etdescolorations destachesdechromatographiesurcouchemincedelchantillonaveclesvaleursR f etlescolorationsdestaches dethiazolestalons,prparesetana
16、lysesdanslesmmesconditionsdanalyse. 2.2 MthodeBIdentificationdesamines,guanidines,thiazolesetdithiocarbamatesparCCM 2.2.1 Lesacclrateurssontextraitsdelchantillonlaidedesolvantsappropris. 2.2.2 UnepartiedelextraitesthydrolyseparleHCletlesaminesrsultantsontsparesetdtectes qualitativementparchromatogra
17、phiesurcoucheminceparcomparaisondesvaleursR f etdescolorationsdes tachesdechromatographiesurcouchemincedelchantillonaveclestachesdechromatographiesurcouche mincetalons,prparesetanalysesdanslesmmesconditionsdanalyse. 2.2.3 Unesecondepartiedelextraitesthydrolyseparlammoniaque(NH 4 OH)etlesselsdammoniu
18、mdes thiazoles,dithiocarbamatesetsulfnamidessontsparsetdtectsqualitativementparchromatographiesur coucheminceparcomparaisondesvaleursR f etdescolorationsdestachesdelchantillonaveclestachesde chromatographiesurcouchemincetalons,prparesetanalysesdanslesmmesconditionsdanalyse. 2.3 MthodeCIdentification
19、desthiurames,thiazoles,sulfnamidesetguanidinesparCCM 2.3.1 Lesacclrateurssontextraitsdelchantillonlaidedesolvantsappropris. 2.3.2 Lesacclrateursextraitssontsparsetdtectsqualitativementparchromatographiesurcouchemince parcomparaisondesvaleursR f etdescolorationsdestachesdechromatographiesurcoucheminc
20、ede lchantillonaveclestachesdechromatographiesurcouchemincetalons,prparesetanalysesdansles mmesconditionsdanalyse. 3 MthodeAIdentificationdesaminesparCGetdesthiazolesparCCM 3.1Appareillage Matrielcourantdelaboratoire,et 3.1.1 Les typesdecolonneCG etlesconditionsdefonctionnement peuventtrevarissousrs
21、erveque ceuxchoisisassurentunebonnesparationdestrifluoroactamidesdesautresluats.Lafigure1prsenteun exempledesparationdestrifluoroactamidesainsiquuntypedecolonneetdesconditionsdefonctionnementde CG. 3.1.2 PlaquespourCCM ,enduitesdunecouchedegeldesilice. NOTELesplaquesdechromatographiesurcoucheminceHP
22、TLCKieselgel60,de10cmx10cm,fourniesparMerck,ont tjugesappropries.Ilestpossibledutiliserdautresplaquesprsentantdesqualitssimilaires. 3.1.3 Dessiccateur,pourlestockagedesplaquesactives. 3.1.4 CuvesdedveloppementpourCCM . 3.1.5 Pulvrisateurs,pourlesractifsdepulvrisation.ISO ISO10398:1998(F) 3 3.1.6 Mic
23、roseringuepourCG ,dunecapacitde10mm 3 ( m l). Trifluoroactamidesde: Colonne: capillaire,IIP5(phnylsilicone rticule5%),25mx0,2mm (1) dimthylamine (filmde0,33 mm) (2) dithylamine (3) morpholine Gazvecteur: hlium,10kPa (4) pipridine (5) cyclohexylamine Injection: 1mm 3 ( m l),surcolonne (6) aniline (7)
24、 dibutylamine Dtecteur: slectifenmasse (8) thylphnylamine Programmedufour: isotherme1: 35 C,4min rampe1: 6 C/min isotherme2: 200 C,0,5min rampe2: 15 C/min isotherme3: 300 C,15min Figure1SparationdestrifluoroactamidesISO10398:1998(F) ISO 4 3.1.7 Microinjecteurou micropipettes pourCCM ,dunecapacitde0,
25、01cm 3 . 3.1.8 Papierfiltre ,coulementrapide. 3.2Ractifs 3.2.1 Mlangedisopropanol,dacidechlorhydriqueetdeau ,50:25:25( V/V/V). 3.2.2 Alcoolisopropylique. 3.2.3 Hydroxydedesodium ,enpastilles. 3.2.4 Solutiondacidechlorhydrique,prpareendiluant1volumedacidechlorhydriqueconcentravec 1volumedeau. 3.2.5 A
26、nhydridetrifluoroactique. 3.2.6 Chloruredemthylne . 3.2.7 Sulfatedesodium ,anhydre. 3.2.8 Solutiondhydroxydedesodium ,40g/dm 3 . 3.2.9 nHeptane. 3.2.10 luantA: mlangede nhexane 55partiesenvolume chloruredemthylne 35partiesenvolume therthylique 35partiesenvolume mthanol 15partiesenvolume acideactique
27、 15partiesenvolume 3.2.11 RactifdepulvrisationB :solution1%de2,6dichloroquinone4chloroimidedansdelthanol. 3.2.12 Tolune. 3.2.13 nButanol . 3.2.14 RactifdepulvrisationF :solution5%denitratedebismuthdansunesolutiondacidenitrique 0,5mol/dm 3 . 3.3Mode opratoire 3.3.1 Identificationdesamines 3.3.1.1 Dco
28、uper2g10gdunchantillonreprsentatifenpetitsmorceauxoupasserenviron10gdun chantillonreprsentatifdansunecalandredelaboratoireafindobtenirunepaisseursesituantapproximativement entre0,25mmet0,5mm.Maintenirlchantillonlatempraturelaplusbassepossiblependantlebroyageafin dviterunedgradationthermiquedesacclra
29、teurs. 3.3.1.2 Dissoudrerefluxlaprisedessaifinementcoupeoumiseenfeuillependant2havec100cm 3 du mlangedisopropanol,dacidechlorhydriqueetdeau(3.2.1).ISO ISO10398:1998(F) 5 3.3.1.3 Filtrerlasolutionenbullitiontraversunpapierfiltrecoulementrapide(3.1.8)dansunefioleconique. Laverlacuveduracteuretlapartie
30、insolublerestantdanslefiltreavec20cm 3 dalcoolisopropylique(3.2.2)en bullitiondanslammefioleconique. 3.3.1.4 Mettredectlapartieinsolublelavesetrouvantdanslefiltre. 3.3.1.5 Ajusterlevolumedelasolutionenviron10cm 3 etrefroidirtempratureambiante. 3.3.1.6 Rendrelasolutionfortementalcalineenajoutantdespa
31、stillesdhydroxydedesodium(3.2.3). 3.3.1.7 Distillerlasolutionsousunlentfluxdazoteetrecouvrirdedistillatenyfaisantpasserparbullagequelques centimtrescubesdesolutiondacidechlorhydrique(3.2.4)dansunefioleconique. 3.3.1.8 Arrterladistillationlorsque2cm 3 3cm 3 desolutionrestentdansleballondistiller. 3.3
32、.1.9 Ajouterlapartieinsolublelave(3.3.1.4)aursidudeladistillationetmettrelemlangedect. 3.3.1.10 Concentrerlasolutiondistilleunvolumede2cm 3 3cm 3 . 3.3.1.11 Transvaserlasolutionconcentredansunecuvedistillerde10cm 3 etchaufferaubaindesablejusqu nelaisserquequelquesgouttesdesolutiondanslacuve,puisvapo
33、rerlasolutionjusqusiccitenlachauffant pendanttoutelanuitdansunetuve80 C. 3.3.1.12 Refroidirlersidusectempratureambiante,verser2cm 3 danhydridetrifluoroactique(3.2.5)dansla cuveetlaconnecterimmdiatementunrfrigrantreflux. Afindempcherlhumiditdepntrerdanslacuve,connecterlapartiesuprieuredurfrigrantrefl
34、uxuntube remplidechloruredecalcium. 3.3.1.13 Dissoudrerefluxpendant1hdansunbaindhuileentre80 C90 C,dconnecterlerfrigrant reflux,concentrerlasolutionunvolumedenviron0,5cm 3 etrefroidirtempratureambiante. 3.3.1.14 Ajoutergouttegoutte10cm 3 deauettransvaserlasolutiondansuneampouledcanter. 3.3.1.15 Ajou
35、ter5cm 3 dechloruredemthylne(3.2.6),agiter,laisserlesdeuxcouchessespareretrcuprer lacouchedechloruredemthylne.Rpterdeuxfoislaractionavecduchloruredemthylne.Jeterlacouche aqueuse. 3.3.1.16 LaverlextraitdechloruredemthylneavecdeleaupH 7poursassurerquetoutlacide trifluoroactiqueatretir. 3.3.1.17 Ajoute
36、renviron0,1gdesulfatedesodiumanhydre(3.2.7)lextraitdechloruredemthylneetremuer pourliminertoutetracedeau,filtresurunpapierfiltreetconcentrerlasolutionunvolumedenviron0,5cm 3 . 3.3.1.18 Injecterunvolumeappropridesolutiondanslapartieinjectionduchromatographeenphasegazeuse (3.1.1)etenregistrerlechromat
37、ogramme. 3.3.1.19 Comparerlestempsdertentiondespicsobtenuspartirdelasolutionchantillonaveclestempsde rtentiondespicsobtenuspartirdesolutionscontenantdesamidesconnusdanslesmmesconditionsde fonctionnementdelachromatographieenphasegazeuse. NOTESilestrifluoroactamidesdesaminesidentifiernesontpasdisponib
38、les,ilestpossibledelesprparereneffectuant lesoprationsdcritesetenutilisantlesacclrateurspursafindeproduirelesaminesidentifier.Cessolutionstalons peuventtreconservesa5 Cpendantaumoins1an. 3.3.2 PrparationdesplaquespourCCM 3.3.2.1 ActiverlesplaquespourCCM(3.1.2)enleschauffantdansunetuve105 Cpendant2ho
39、u80 C touteunenuit.ISO10398:1998(F) ISO 6 3.3.2.2 Mettrerefroidirlesplaquesactivesdansledessiccateur(3.1.3). NOTELesplaquesactivespeuventtreconserves10joursdansledessiccateursansautreactivation. 3.3.2.3 Justeavantdutiliserlaplaqueactive,tracerunelignededpartsitueentre15mmet20mmdubordde laplaque. 3.3
40、.2.4 Diffrentessolutionspeuventtreappliquessurlammeplaque,lelongdelalignededpart.La distanceentrelesdeuxtachesdoittredaumoins25mm. 3.3.3Procdure 3.3.3.1 Verser50cm 3 dalcoolisopropylique(3.2.2)et50cm 3 desolutiondhydroxydedesodium(3.2.8)dansla cuvecontenantlemlange3.3.1.9etdissoudrerefluxpendant2h. 3.3.3.2 Filtrerlasolutionenbullitionsurunpapierfiltreetlaverlacuvederactionainsiquelefiltreavec quelquescentimtrescubesdalcoolisopropyliqueenbullition.Transvaserquantitativementlasolutionfiltreetles liquidesdelavagedansuneampouledcanter. 3.3.3.3 Extrai
