1、中华人民共和国第三机械工业部指导性技术文件俨-町-田甲甲-吨1 HB /Z 5107-78 1 L，.-c -c，.-CJ 镶合金化学氧化溶液分析方法一、氟化法二、明矶法三、醋酸法i容液成份NaF 溶液成份K ZCr107 KAl(SO.d z.12H10 HAc(60%) 溶液成份K1Cr Z07 (NH) 250 4 Cr03 HAc(60%) 杂质.Cl- 45 C )，加水至刻度，摇匀。待PbSO.白色沉淀充分下降后，干i去过滤，准确吸取滤液50毫升(相当于原氧化溶液2毫升于200毫升烧坏中，在搅拌下用自动电位滴定仪测定。用O.lNNaOH标准溶液滴定。当PH= 3.80时消耗的NaO
2、H标准溶液的毫升数为V，。当PH= 3.80-8.70时消耗的NaOH标准溶液的毫升数为V20 另取(NH，)1S0，标准溶液若干毫升其量相当于2毫升氧化溶液中所含(NHzSO的量于200毫升烧杯中，加水70毫升，用相同NaOH标准溶液i商定，当PH=8.70时为终点( V空)。4 .计算:(V 2 - V J - V $ ) x N x 60. 05 HAd60% )克/升=一-一一-_._.-一-_一v 0 x 0.60 式中:N一-NaOH标准溶液的当量浓度。V1、V，_.，V空一一见分析程序。V 。一-7商定时所取氧化液的毫升数。5 .说明E( 1 )用雷磁21一1型自动电位滴定仪所选
3、择的工作条件z电极E指示电极采用玻璃电极，参比电极采用甘乘电极。预控制的调节z第一个终点(PH = 3.80 )时应放在2.5的位置.第二个终点(PH= 8. 70) 时放在8.0的位置。滴液开关位置:(一九( 2 )取(NH)250，标准溶液的毫升数按下式计算zV妖_v x C .一一J、C标式中:V标一-所取(NH，)2S0标准溶液的毫升数。V一-测定HAc时所取氧化液的毫升数。C标一一(NH4)2S0，标准溶液的含量克/升)。c-一氧化液中(NH4)zSO，的含量(克/升。( 3 )因HAc易挥发，沉淀分离时温度应450C。方法n:蒸发法同二、明矶法氧化溶液分析方法中HAc的测定。三)(
4、NH，)2S0，的测定109 共13页第7页HB /Z 5107-78 方法1.腆化宗接比色法1 .方法要点zNH:与K:tHgI4碱性溶液作用生成不溶性的ONHz 1 (骥化柔镀)，当其量少时则形成黄色胶体溶液，可进行比色测定。反应如下zNH+2CHgI.户+40H- = 0NH2 1 + 3H20 +71-氧化液中的Cr207-Z用Pb叫沉淀分离，过量的Pb+2用SO.-2.沉淀分离.微量的Fe+3、Al+S、Pb+Z等可用C.H406-2掩蔽，大量的K+.Na+、SO.-2、NOs-、Cl-、Ac-无影响.2 .试剂z( 1 ) 20 % P b (N 03 ) 2. 0 ( 2 ) 3
5、%Na1S040 ( 3 ) 50%KNaC，H，O。( 4 )奈斯勒试剂。( 5 )0.4克/升(NH4)2.S04标准溶液。3 .分析程序z准确吸取测定HAc时加入Na1S04.分离后的滤液5毫升相当于原氧化液。.2毫升于100毫升容量瓶中。另取0.40克/升(NH，)250，标准溶液2毫升于100毫升容量瓶中.于上述二个容量瓶中分别加水80毫升，准确加入50%KNaC, H 40 e 0.5毫升及奈斯勒试剂2毫升，加水至刻度，摇匀。3分钟后以所用试剂为空白，2厘米比色皿.蓝色施光片波长410毫微米进行比色，测出标准溶液及氧化溶液的消光值。4 .计算a王xE雹xV(NH.)250.克/升=
6、一-一一一一二一E f;T; x V 0 式申1C标一一(NH.)zSO，标准溶液的浓度克/升)。E标一一标准溶液所测得的消光值。Ex一一氧化溶掖所测得的消光值。V标一一(NH，)z50，标准溶液所取的毫升数。Vo一一测定时所取氧化液的毫升数。方法ll，BaSO，重量法见HBjZ5091-78电镀格洛液分析方法中HzSO的测定。计算sGx 566 (NH，)2504克/升=Vo 式申IG一-沉淀重克) V。一一-测定时所取氧化攒的毫升数。110 H8 /Z 5107-78 共13页第8页方法1I容量法1 .方法要点z四)CI-的测定在弱HNOs溶液中，以Fe+3作指示剂，加入A区N03标准溶液
7、与C1-生成AgCI臼色沉淀，过量的AgNOs用KCNS标准溶液返滴定。氧化液中Cr+1I干扰，预先在PH:8的碱性溶液中用Ba(N03)1沉淀分离。反应如下ECr207-Z + 2Ba-t 2. + H20.旦主主2BaCrO.+2H+黄色C1- + Ag+ = AgCl白色Ag+ + CNS- = AgCNS白色Fe+3 +3CNS- = Fe(CNS)川红色2.试剂z( 1 ) NaAc:固体。( 2 ) Ba(N03)z饱和溶液。( 3 ) 5N NaOH。( 4 ) 1:1HN03o ( 5 ) 40%铁接矶指示剂。( 6 ) 甲苯。( 7) O.lN AgN03标准溶液。( 8)
8、O.lN KCNS标准溶液。3.分析程序s在工作温度下准确吸取氧化液20毫升于400毫升烧杯中，加水50毫升，加NaAc5亮，如热至拂，搅拌下慢慢加入Ba(NO，)2饱和溶液至Cr+沉淀完全，(在沉淀过程中用5NNaOH调整PH8 )，放置温热处，待沉淀充分下降后，过施，用热水洗涤沉淀至滤液元Cl-0滤液及洗液搜集于400毫升烧杯中，蒸发至50毫升，冷却，用1:1HNO，中和至近中性并过量5毫升。准确加入O.lNAgN03标准溶液20毫升，加甲苯3毫升，摇匀，3分钟后加铁镀砚指示剂2毫升，用O.lNKCNS标准溶液滴定至溶液出现不消失的微红色为终点。4 .计算z(V 1 - VzK) x N
9、x35.45 C1-克/升=Vo 式中:N一-AgN03标准溶液的当量浓度。V l-AgNO:s标准溶液加入的毫升数。Vl一-KCNS标准溶液耗用的毫升数。K一-1毫升KCNS标准溶液相当于AgN03标准溶液的毫升数.Vo一-1商定时所取氧化滩的毫升数。A一一空白液试剂所带入的C-量。5 .说明，111 共13页第9页HB IZ 5107-78 ( 1 )加入甲苯是为了隔离沉淀，使终点明显。但甲末有毒，操作应注意安全。( 2 )近终点时不要强力振荡，否则由于AgCl沉淀中的Ag+将要与Fe(CNS)3中的CNS-生成较AgCI更难j容解的AgCNS沉淀，使Fe(C;5)3红色消退。( 3 )若
10、试剂带入的Cl-量很少则在计算中可不计A值。( 4 )此分析方法适合电镀车间K2Cr207类j窑液中Cl-的测定。若为CrOa类溶液，则只需预先用5N NaOH中和至近中性再按上述分析程序进行。方法lls目视比1虫法1 .方法要点z将Cr+ll用Ba(N03)2沉淀除去后之滤液于比色管中，在弱HNOa介质申与AgNO生成AgCl(白色与标准C1四比浊测定。反应如下:CrO.-2 + Ba+2 = BaCrO(黄色)Cl- + Ag+ = AgCl(白色2 .试剂z( l )lN NaOH溶液。(2)Ba(N03)i饱和溶液。(3) 1 : 1 HNOJo (4 )O.lNAgNOsi容液。(6
11、)0，01毫克/毫升C1-标准溶液。3 .分析程序z准确吸取氧化液1毫升于200毫升烧杯中，力口水20毫升，用lNNaOH惆至PH8 , 加热至沸，滴加Ba(NO:，)2饱和榕液至Cr+6沉淀完全，煮至近沸放温热处待沉淀下降，冷却后转入100毫升容量瓶中加水稀至刻度，摇匀。干法过滤。准确吸取滤液10毫升于50升比色管中，加水25毫升，准确加入1: 1 HN03 2毫升，O.lN AgN03溶液1毫升，加水至则度、擂匀。10分钟后与标准Cl-比浊。分男IJ准确吸取0.01毫克/毫升Cl标准溶液1、2、3、4、5、8、78、9、四毫开于数个50毫升比色管中，以下按上述分析程序进行。 .计算tCl-
12、克/升=茫式中:a一-与试样j虫度相当的Cl-标准溶液含量(毫克)V。一一比j虫时所取氧化液的毫升数。1 .方法要点z四、重错酸铺硫酸锺法氧化溶液分析方法(-)MnSO.及MgSO.的连镇测定氧化溶液中Cr+e、Cr+3用HCIO.1.mNaCI在高温下以CrOzCl2气体驱逐，此时Mn+l不被氧化。调至PH= 5.4.5. 6，以Cu-PAN作指示剂，用EDTA标准洛液滴定Mn+2。此时Mg+S112 H-8 /Z 5107-78 无于扰。然后调至PH:10，继续用EDTA标准溶液滴定Mg+2。2 .试押;(1 )HC10.(浓)。(Z)NaCl，固体。( 3 )抗坏血酸E固体。( 4 )N
13、H，OH(O.的。( 5 )乙醇。( 6 )0.02%甲基橙指示剂。(7 )O.1%PAN指示剂。( 8 )0.025M Cu - EDT A溶液.(9 )PH = 5.5六次甲基四胶缓冲溶液(10)PH 10氨性缓冲溶液(11)0.OlM EDTA标准溶液。3 .分析程序s共13页第10页干法过滤氧化液。准确吸取滤液。.5毫升于250毫升锥形瓶中，加HCI0，10毫升，加热至沸，分次加入NaCl少许，将Cr+8驱逐干净为止，冷却，加水25毫升冲洗内壁，振荡待盐全部溶解。加抗坏血酸少许，0，02%甲墓橙指示剂1滴，用NH.tOH中和至溶液由红色刚好变为黄色。加PH=5.5六次甲基四肢缓冲溶液1
14、0毫升。0.026MCu一-EDTA溶液5毫升，加热至50-60C，加乙醇20升，补加抗坏血酸少许，加PAN指示剂7-8滴，用。.01MEDTA标准溶液以1滴/4秒的慢速缓慢滴定至溶液由红色变为黄绿色为V1. (滴定全过程必须10分钟。流水冷却至室温各天8分钟)。4 .计算zV 1 X M x 241 , 1 MnSO.5H20克/升=一-7- (V2 - V 1 ) x Mx 246.5 MgS0 4 7H20克/升一v二式中1M一-EDTA标准溶液的克分子浓度。V1、Vl.一一见分析程序。v。一-7.商定时所取氧化液的毫升数。5 .说明，(I)PH=5.4为Mn+2被EDTA络合完全的最小
15、PH值，PH=5.6为Mg+2不被EDTA络合的最大PH值，所以PH= 5.4.5.6时用EDTAi商定Mg+2.反应较慢，滴定全过程必须10分钟q113 共13页第11页HB IZ盯07-78( 2 )当氧化液J.IAl+ 杂质较多时，可加1MKNa C .H.Oe 2 5毫升掩蔽盾再用EDTA滴定Mn+2。(二)Na2CrZ07的测定见HBIZ 5091-78电镀铭溶液分析方法中Cr03的测定。测定时取氧化液0.5毫升。计算如下:N x V x49.66 Na:tCr207.2HzO克/升-V 一一-式中:N一一CNH)2Fe(SO)1标准溶液的当量浓度。V一一(NH.)2Fe(SO.)2
16、标准溶液辑用的毫升数。Vo一-1商定时所取氧化溶液的毫升数。三)PH值的测定用PH计测定。罩、重错酸饵硫酸锺法氧化溶液分析方法( - ) K2Cr.07的测定见二、明矶法氧化溶液分析方法中KlCr07的测定，测定时取氧化溶液2毫升二)(NHlS0，的测定1 .方法要点s溶液中K2Cr207用Pb(NOs).z沉淀分离，析出之Ht以甲基橙为指示剂，用NaOH中和。过量的Pb+2如K.(Fe(CN)生成不溶于稀HNOa的Pb1Fe(CN).J.自色沉淀掩蔽之.然后NH.+与甲醒反应生成六次甲基四胶和H+，以酷融为指示剂，用NaOH滴定.反应如下z2 Pb叫+Cr 207 - 2 + H 20= 2
17、 PbCrO 黄色)+ 2 H+ Pb+! + 50 -2 = Pb50，(白色2 Pb+2 + CFe(CN)-4 =Pb2(Fe(CN)eJ白色4NH.+ 6HCHO = 4H+(CH 2)e N.+ 6HzO H+ +OH- = H2 2 .试剂z(1) 20%Pb(N3)2。(2) 10%K，(Fe(CN)o)。( 3 ) 1: 1申性甲睦。(4) 0.1%甲基橙指示剂。(5) 1 %勘散指示剂。(6) O.lN NaH标准溶液。3 .分析程序z114 HB /Z5187-78 共13页第12页准确吸取氧化攘20毫升于200毫升杏量瓶中，加温水(: 45 c ) 150毫升.加20%P
18、b(N03 ) Z 热溶液(:j45 C ) 26-30毫升，稍静置若上层清液带黄色，0011酌加Pb(N03)z溶液适量至上层精液无色止)，加水至刻度，摇匀。干法过滤。准确吸取滤液25毫升于250毫升锥形瓶中，加0.1%甲基橙指示剂2.-.3滴，用O.lNNIlOH标准溶液滴定至溶液由红色变为橙黄色，不计i卖数。加10%K，CFe(CNe)10毫升，1: 1 HCHO中性溶液20毫升，1 yo酷散指示剂4-61宵，用。.1NNaOH标准溶液i商定至溶液出现稳定的红色(红中带过量之K.(Fe(CN)(I)黄绿色为终点4 .计算，NxVx66.08 (NH.)S04克/升=一-y;一式中.N一-
19、NaOH标准溶液的当量浓度.V-NaOH标准溶液耗用的毫升数。Vo一一滴定时所取氧化液的毫升数。5 .说明z若氧化液混浊，则需干法过滤后取样。三)MnSO.及MgSO，的连续测定见四、重错酸耕硫酸懂法氧化溶被分析方法中MnSO.及MgSO的测定，测定时取样为2.5毫升。四)PH值的测定用PH计测定.六、硝酸法氧化溶液分析方法(-) K2Cf2.0，的测量见二、明矶法氧化溶液分析方法中K2Cr2.07的测定，测定时取样为2毫升。(二)HNOs (1. 42)的测定1 .方法要点z溶液中KZCr20，用Pb(NO:d2沉淀分离，且析出2个H+，用中和法以甲基橙作指示剂，以NaOH标准溶液滴定H+总
20、量，然后用差减法得HN03反应如下s2 Pb+l + Cr107-z + HzO = 2 PbCrO.黄色)+ 2 H+ H+OH-=Hz 2 .试剂，(1) 20%Pb的测定见三、醋酸怯氧化溶液分析方法中C1-的测定。计算zN x (V 1 - K V 2) x 53 .49 NH，Cl克/升=曰v-ANx (V 1 - KV 2) x 58.44 NaCl克/升=Vo一一一二-一-B 式中IN一-AgN03标准溶液的当量浓度。115 V1一-AgN03标准j容液加入的毫升数。V2.一-KCNS标准溶愤耗用的毫升数。K一-1毫升KCNS标准溶液相当于AgN03标准溶液的毫升数。Vo-滴定时所取氧化液的毫升数。A一一测定时所加试剂的合C1-量换算成NHCl之量克/升。B一一测定时所加试剂的含Cl-量换算成NaCI之量克/升。
