1、ICS 5908001W 04 a园中华人民共和国国家标准GBT 23323-2009纺织品 表面活性剂的测定乙二胺四乙酸盐和二乙烯三胺五乙酸盐TextilesDetermination of surfactantEthylene diamine tetra acetate and diethylene triamine penta acetate20090319发布 2010-0101实施宰瞀鹳鬻瓣訾襻赞鐾发布中国国家标准化管理委员会仅19刖 胃GBT 23323-2009本标准的附录A、附录B为资料性附录。本标准由中国纺织工业协会提出。本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分会(sAc
2、Tc 209SC 1)归口。本标准起草单位：中华人民共和国江苏出入境检验检疫局、纺织工业标准化研究所。本标准主要起草人：蔡建和、徐鑫华、丁友超、吴丽娜、曹锡忠、吴浩、王晓萍、杨锦富。纺织品 表面活性剂的测定乙二胺四乙酸盐和二乙烯三胺五乙酸盐GBT 23323-2009警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标准规定了采用液相色谱一串联质谱仪(LCMSMS)和高效液相色谱仪(HPLCDAD)测定纺织产品中乙二胺四乙酸及其盐类(EDTA)和二乙烯三胺五乙酸及其盐类(DTPA
3、)残留量的方法。本标准适用于各类纺织产品。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的虽新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008，ISO 3696：1987，MOD)3原理试样经碱性溶液超声提取，在酸性条件下与三价铁络合后，用液相色谱一串联质谱仪或高效液相色谱仪进行定性、定量测定。在液相色谱分离中，用阳离子对试剂改善络合物的色谱保留。4试剂除
4、非另有说明，在分析中所用试剂均为分析纯和GBT 6682规定的三级水。41乙腈(HPLC级)。42冰乙酸。43乙酸铵。44四丁基乙酸铵。45四丁基溴化铵。46 乙二胺四乙酸(cAs号：60一004)：纯度99。47二乙烯三胺五乙酸(cAs号：67436)：纯度99。48三氯化铁溶液(500 mgL)：称取05 g三氯化铁，用水溶解并稀释至1 000 mL。49盐酸溶液：体积分数为05。移取05 mL 37的浓盐酸加水稀释至100 mL。410氢氧化钠溶液(o4 gL)：称取04 g氢氧化钠，用水溶解并稀释至1 000 mL。411阳离子对试剂I：称取0603 g四丁基乙酸铵(44)，用水溶解，
5、置于1 000 mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。用冰乙酸(42)调溶液pH值至4002。412阳离子对试剂：称取0645 g四丁基溴化铵(45)和231 g乙酸铵(43)于1 000 mL容量瓶中，用水溶解并定容至刻度，摇匀。用冰乙酸(42)调溶液pH值至404-02。413标准储备溶液(500 mgL)：准确称取0125 0 g EDTA和DTPA各一份，分别用氢氧化钠溶液(410)溶解，并定容到250 mL。注：该溶液贮存于04的环境中，有效期为6个月。1GBT 23323-2009414混合标准工作溶液：分别准确移取适量的EDTA和DTPA标准储备溶液(413)，用氢氧化钠溶液(41
6、0)稀释，配置成所需浓度的系列标准溶液。注：浓度为o2 mgL和2 mgL的混合标准工作溶液贮存于04的环境中，有效期为1个月。5仪器和材料51 液相色谱一串联四极杆质谱仪(LC-MSMS)，配有电喷雾离子源(ESI)。52高效液相色谱仪，配有二极管阵列检测器(HPLcDAD)。53可控温的超声波浴：工作频率为40 kHz，70时控温精度为士5。54提取器：管状，具密闭塞，约50 mL，由硬质玻璃制成。55水相过滤膜：045,um。6分析步骤61样品前处理611样品提取取有代表性样品，剪成约5 minx S mm的碎片，混匀。称取上述试样10 g，精确至001 g，置于提取器(54)中，准确加
7、入20 mL氢氧化钠溶液(410)，旋紧盖子。将提取器置于(70土5)的超声波浴(53)中提取(305)rain后，冷却至室温。612试样溶液络合准确移取5 mL提取液于10 mL容量瓶中，加入2 mL三氯化铁溶液(48)和1 mL盐酸溶液(49)，用水定容至10 mL后，置于黑暗中络合反应至少16 h。络合反应后用水相滤膜(55)过滤，供HPLcDAD分析，或再稀释到合适的浓度供LC-MSMS分析。注：络合反应时合适的pH值范围为253S。613标准工作溶液络合准确移取5 mL不同浓度的系列混合标准工作溶液(414)至10 mL容量瓶中，按612规定的方法络合并过滤，用于LCMsMs和HPL
8、CDAD测定。62 LC-MSMS分析方法621 Lc-MsMs法分析条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的。a)色谱柱：Thermo HypersilGOLDCl8，5 pm，21 mm100mm或相当者；b)流速：03 mLmin；c)柱温：30；d)进样量：20 pL；e)流动相A：乙腈(41)，流动相B：阳离子对试剂I(411)；f)梯度洗脱程序：见表1；表1梯度洗脱程序时间min 流动相A 流动相BO 5 954 5 9545 95 58 9S 585 5 9510 5 952g)离子源：电喷雾离子化电离源(ESI)，
9、负离子监测h)扫描方式：选择反应监测，选择离子对见表2。表2 EDTA和DTPA的检测离子对GBT 23323-2009测定物质 母离子mz 子离子m肚2119EDTA 3439 25592999。2409DTPA 4450 31303570注：表示定量离子。622 LC-MSMS定性、定量分析络合后的标准工作溶液(61_3)和试样溶液(612)在设定的LC-MSMS条件下分别进样、测定。标准工作溶液和试样溶液响应值均应在仪器检测的线性范围内。通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分色谱峰的保留时间以及质谱中三个子离子的相对丰度比值进行定性分析。以系列标准工作溶液的浓度为横坐标，以EDTA或D
10、TPA的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。根据试样溶液中被测组分的峰面积，在标准工作曲线上求得试样溶液中EDTA或DTPA浓度。注；采用上述分析条件时，Fe()EDTA和Fe()-DTPA的LC-MSMS离子流色谱图和质谱图参见附录A。63 HPLCDAD分析方法631 HPLCDAD法分析条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的。a) 色谱柱：Zorbax XDB-C5 pm，46 mm150 mm或相当者；b)流速：10 mLmin；c)柱温：30。C；d)进样量：20 pL；e)流动相A：乙腈(41)，流动相B：阳离子对试剂
11、(412)；f)等度洗脱程序：20的流动相A(41)和80的流动相B(412)等度洗脱10 min；g)检测波长范围：200 nm700 nm；h)定量波长：254 nm。632 HPLCDAD定性、定量分析络合后的标准工作溶液(613)和试样溶液(612)在HPLcDAD设定条件下分别进样。通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分色谱峰的保留时间和紫外光谱进行定性分析。以系列标准工作溶液的浓度为横坐标，以EDTA或DTPA的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。根据试样溶液中被测组分的峰面积，在标准工作曲线上求得试样溶液中EDTA或DTPA浓度。注：采用上述分析条件时，Fe(ni)-EDTA和F
12、e()DTPA的HPLC色谱图和光谱图参见附录B。64空白试验除不加入试样外，其他均按上述步骤进行。7结果计算和表示71结果计算按式(1)分别计算样品中EDTA和DTPA的含量，结果应扣除空白值。3GBT 23323-2009x一盟毕举旦丕! (1)A，X m式中：x试样中EDTA或DTPA的含量，单位为毫克每千克(mgkg)；A试样溶液中被测组分的色谱峰面积；c标准工作溶液中被测组分的浓度，单位为毫克每升(ragL)；V提取溶液体积，单位为毫升(mL)；F稀释因子；A。标准工作溶液中被测组分的色谱峰面积；m试样质量，单位为克(g)。72结果表示试验结果以EDTA和DTPA的浓度(mgkg)表
13、示，计算结果表示到个位数。低于测定低限(81)时，试验结果为“未检出”。8测定低限、回收率和精密度81方法的测定低限LC-MSMS分析方法的测定低限为5 mgkg。HPLcDAD分析方法的测定低限为50 mgkg。82回收率本方法的回收率为80120。83精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象进行独立的测试，获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于10。以大于这两个测定值的算术平均值的10的情况不超过5为前提。9试验报告试验报告至少应给出下述内容a)使用的标准；b)样品来源及描述；c)采用的定量方法；d)测试结果；e)任何偏离本标准的细节
14、；f)试验日期。GBT 23323-2009附录A(资料性附录)Fe()一EDTA和Fe()-DTPA的Lc-MsMs分析的离子流色谱图和质谱图RT：486EDTAmz 3439)mz 2999llRT：5 40DTPA mz 445 0mz 313 0L一0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 tfmh图A1 Fe()-EDTA和Fe()-DTPA的LC-MSMS分析的离子流色谱图O鲫蚰卸0GBT 23323-20096100807060能扑智罂50帅3020102559255905 2559102999图A2 Fe()-EDTA的二级质谱碎片图240945m，z3i3 O3570图A3 Fe()-DTPA的二级质谱碎片图附录B(资料性附录)Fe()一EDTA和Fe()-DTPA液相分离色谱图及其光谱图GBT 23323-2009图B1 Fe()-EDTA和Fe()-DTPA的液相色谱图450图B2 Fe(n1)-EDTA的紫外一可见光谱图650 I珊州l呈m瞄m舳衢。GBT 23323-2009图B3 Fe()-DTPA的紫外一可见光谱图wH他加8642o
