1、ICS 67. 250X 0 8 D B 1 3卜J丬1、吧竺，冫pi省地方标准DB 13/T 1081. 12-2009食品用包装材料及制品塑料第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of1,3-benzenedime in food simulants2009-05-27发布2009-06-11实施河北省质量技术监督局发布DB 13/ T 1081. 12-2009月i j青DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含A的测定
2、指南：第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腈特定迁移量的测定；第4部分：1, 3-I一二烯含量的测定：第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定：第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸Ain含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定：第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯止甲胺特定迁移最的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二(3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3一二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酰
3、胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含Lv的测定；第18部分：1, 2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚、4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含L的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定：第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6一三氨基一1,
4、3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1一二甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定：第31部分：23种初级芳香胺特定迁移耸的测定本部分为DB13/T 1081的第12部分。本标准参照采用欧盟标准DD CEN厅S 13130-1: 2005食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附AA为资料性附录。本部分由河北省质量技术监督局提出并归口。DB13/ T 1081. 12- 2009本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室。本部分
5、主要起草人：张岩、李挥、张敬轩、杨岚、范斌、吴春敏、李润岩。DB 13厅1081. 12- 2009食品用包装材料及制品塑料第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中间苯二甲胺迁移量的高效液相色谱测定方法及阳性确证方法。本标准适用于与食品接触塑料包装材料及制品中间苯二甲胺迁移量的测定和验证。本方法中二种水基食品模拟物水、3%（质量浓度）乙酸和10%（体积分数）乙醇中1, 3一苯二甲胺的检测低限为0.010 mg/L，橄榄油模拟物中1, 3一苯二甲胺的检测低限为0.010 mg/kg.2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡
6、是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用一于本标准。DB13厅1081.1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南GB/T 6682分析实验室用水规格不fl实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)3术语和定义3. 1食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或儿种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3
7、% (w/v）乙酸溶液和10 % (v/v）乙醇溶液分别模拟pH 4.5的水性食品、pH4.5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟脂肪类食品。3 . 2特定迁移量某一物质从成19.材料制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理食品模拟物中1,3一苯二甲胺通过高效液相色谱进行分离，采用荧光检测器进行检测。水基食品模拟物经荧光胺衍生后进样，橄榄油模拟物经3%（质量浓度）乙酸溶液萃取和荧光胺衍生后进样。采用外标法定量。5试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。水：用N：饱不110甲醇：色谱纯。四氢呋喃：色谱纯。丙酮。庚烷。唱n乙勹刂月呀刂民刂DB 13汀
8、1081.12-20095.6冰乙酸。57无水乙醇。5. 8荧光胺（C17H川O,)：纯度大于等于98%a5. 9十水四硼酸钠（Na2B.,O了 10H2O )5.10氢氧化钠。5.11 1, 3一苯二甲胺：CAS 1477-55-0，纯度大于等于99%,5. 12氮气：99.9%05.13 3%（质量浓度）乙酸溶液：称取冰乙酸（(5.6) 15.0 g于500 mL容量瓶中，用水（(5. 1)定容至刻度。5. 14四氢呋喃（90%) :量取90 mL四氢吠喃(5. 3）于100 mL容量瓶中，用水（(5. 1)定容到刻度。5.15 10%（体积分数）乙醇溶液：量取100 mL无水乙醇(5.7
9、）于1 000 mL容量瓶中，用水（(5. 1)定容至刻度。5. 16荧光胺溶液（(2 mg/mL)：准确称取10 mg荧光胺（(5.8)于5 mL容量瓶中，用丙酮(5.4)定容至刻度。该溶液在5可避光保存一周。5.17氢氧化钠（5 mol几）：称取20.0 g NaOH (5. 10）用水定容至100 mL o5. 18硼酸缓冲溶液（(0.15 mol几, pH=9.2)：称取14.3 g十水四硼酸钠（(5.9)于250 mL的容量瓶中，用水（(5. 1)定容至刻度。在使用溶液前，如果由于温度卜降而导致沉淀则需要重新溶解5. 19硼酸缓冲溶液（(0.02 mol几, pH=9.2)：称取7.
10、63 g十水四硼酸钠（(5.9)于1L的容量瓶中，用水(5.1)定容至刻度。5.20 1, 3一苯二甲胺标准储备液（1 000 mg/L)：在NZ氛围下，称取100士2 mg (精确到0.1 mg) 1, 3一苯一二甲胺（(5. 11）于100 mL的容量瓶中。加水（(5. 1)定容至刻度，混匀。该溶液在5可避光保存3个月5.21用一J几水基食品模拟物的1, 3一苯止甲胺标准1二作溶液(2 mg/L)：移取2 mL的1, 3一苯二甲胺标准储备液（(5. 20）于100 mL容量瓶中，用相应的水基食品模拟物稀释至刻度，得浓度为20 mg/L标准工作溶液。移取10 mL标准一f作溶液于100 mL
11、容最瓶中，用相应的水基食品模拟物稀释至刻度，得浓度为2 mg/L标准溶液。该溶液在5可避光保存1个月。5.22用r橄榄油模拟物1, 3一苯三甲胺标准生二作溶液（(2 mg/L)：移取2 mL的1, 3一苯二甲胺标准储备液（(5.20)于100 mL容量瓶中，用水（(5. 1)稀释至刻度，得浓度为20 mg/L标准工作溶液。移取10 mL的1, 3一苯乙甲胺标准一！：作溶液于100 mL容量瓶中，用四氢呋喃(5. 14)稀释至刻度，得浓度为2 mg/L标准使用溶液。该溶液在5 C一卜可避光保存3个月。6仪器与设备6. 16. 26. 36 . 46. 56. 66. 76 . 8高效液相色谱仪：
12、配荧光检测器。分析天平：感量为0. 000 1 g和0.01 goi旋混匀器。机械振荡器。微量注射器：1 000 L, 50卩L.分液漏斗：125 mLo0.45阝m微孔滤膜。玻璃试管：5 mLo7试液制备7. 1迁移实验7.1.1取样DB 13/ T 1081. 12-2009塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm x120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力卜将四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取二个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB13/T
13、 1081.1-2009处理。7.1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入已恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过铝箔将已恒温的模拟物物注入，直至距顶部0.5 cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：按照DB 13汀1081.1-2009处理。7.2食品模拟物试液制备7. 2. 1水系7.2.1.1水和10%（体积分数）乙醇准确移取从迁移试验中获得的2 mL食品模拟物于5 mL试管中，加入0.4 mL硼酸缓冲液（5.18)，充分混匀。用微LL注射器加入300林L荧光胺（(5.16)衍生试剂，振荡1 min，静置10 min。衍生溶液过0.45 u m滤
14、膜后供高效液相色谱进样，平行制样两份。7.2.1.2 3%（质量浓度）乙酸准确移取从迁移试验中获得的lOmL的3%（质量浓度）乙酸模拟物于25 mL烧杯中，滴加5 mo比NaOH溶液（(5.17)，充分混匀（溶液pH应在8.0-9.9范围内），准确移取从迁移试验中获得的2 mL食品模拟物于5mL试V.-中，加入0.4 mL硼酸缓冲液（(5.18)，充分棍匀。用微量注射器加入300 L荧光胺（(5.16)衍生试剂，振荡1 min，静置10 min。衍生溶液过0.45pm滤膜后供高效液相色谱进样，平行制样两份。7. 2. 2橄榄油模拟物加入20 mL乙酸溶液（(5.13)，振荡5 min，静置15
15、 min，待两相完全分离后，收集水相萃取物。得到浓度分别为0.0 mg/L, 0.020 mg/L, 0.040 mg/L, 0.060 mg/L, 0.080 mg/L, 0.10 mg/L的标准几L：作溶液，以下按7.2.1.2中“准确移取从迁移试验中获得的1OmL的3%（质量浓度）乙酸模拟物于25 mL烧杯中，滴加5 mo比NaOH溶液（(5.17)，充分混匀（溶液PH应在8.0-9.9范围内），准确移取从迁移试验中获得的2 mL食品模拟物7.5 mL试管中，加入0.4 mL硼酸缓冲液（(5.18)，充分混匀。用微量注射器加入300卜L荧光胺（(5.16)衍生试剂，振荡1 min,静置1
16、0 min。衍生溶液过0.45pm滤膜后供高效液相色谱进样，平行制样两份。73标准工作溶液的制备7. 3. 1水和10%（体积分数）乙醇标准工作溶液分别黄取O mL, 1.0 mL, 2.0 mL, 3.0 mL, 4.0 mL和5.0 mL的1, 3一苯二甲胺标准一I二作溶液（5.21）于100mL容址瓶中，用水定容至刻度，得到浓度分别为0.0 mg/L, 0.020 mg/L, 0.040 mg/L, 0.060 mg/L, 0.080 mg/L,0.10 mg/L的标准I：作溶液，准确移取上述溶液2 mL于5 mL试管中，加入0.4 mL硼酸缓冲液（(5.18)，充分混匀。用微量注射器加
17、入300林L荧光胺(5.16)衍生试剂，振荡1 min，静置10 min。衍生溶液过0.45林m滤膜后供高效液相色谱进样。7.3.2 3% w八乙酸溶液模拟物标准工作溶液分别L取0 mL, 1.0 mL, 2.0 mL, 3.0 mL, 4.0 mL和5.0 mL的1, 3一苯二甲胺标准，1几作溶液（5.21）于100mL容i.瓶中，用水定容至刻度，得到浓度分别为0.0 mg/L, 0.020 mg/L, 0.040 mg/L, 0.060 mg/L, 0.080 mg/L,0.10 mg/L的标准工作溶液。准确移取从迁移试验中获得的10 mL的3%（质量浓度）乙酸模拟物于25 mL烧杯中，滴
18、加5 mol/L NaOH溶液（(5.17) ,调一，ripH值至9.2，计算所需NaOH溶液的体积，准确至0.01 mLo 另准确移取从迁移试验中获得的10mL的3%（质量浓度）乙酸模拟物于25 mL烧杯中，准确加入上述滴加体积的NaOH溶液（(5.17)，充分混匀（溶液pH应在8.0-9.9范围内）。以下按7.2.1.1中“准确移取上述溶液2 mL”操作。7.3.3橄榄油模拟物标准工作溶液DB13/T 1081. 12-2009准确称取20.0 g (精确至0.01 g）橄榄油模拟物置于6个125 mL分液漏斗中，分别加入O mL, 0.2 mL, 0.4mL, 0.6 mL, 0.8 m
19、L和1.01二L的1, 3一苯三甲胺标准厂作溶液（(5.22)，再分别加入1.0 mL, 0.8 mL, 0.6 mL,0.4 mL, 0.2 mL不丨10 mL的四氢呋II南（5.14）和5.0 mL庚烷（5.5)，充分混匀，加入20 mL乙酸溶液（5.13) ,振荡5 min,静置15 min,待两相完全分离后，收集水相萃取物。得到浓度分别为。.0 mg/L, 0.020 mg/L, 0.040mg/L, 0.060 mg/L, 0.080 mg/L, 0.10 mg/L的标准作溶液，以卜按7.2.1.2中“准确移取从迁移试验中获得的IOmL的3%（质量浓度）乙酸模拟物于25 mL烧杯中，
20、滴加5 mol/L NaOH溶液（5.17)”操作。7. 4空白试液的制备按照7. 2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。8测定色谱条件a)色谱柱：b）流动相：流速：丰主温：ODS-C,H, 150 mm X 4.6 mm，粒径5 r n,或相当者；将180 mL硼酸缓冲溶液（5. 19) , 370 mL水（5. 1）和450 mL甲醇(5.2)混匀。1.0 mL/mino30 C o，、ljCJUe)荧光检测器：激发波长394 nm，发射波长480 nm of）进样量: 50 L08. 2绘制标准工作曲线按照7.3所列测定条件，对标准！：作溶液（(7.3)进行检测。以食品模拟物标准
21、L作溶液中间苯二甲胺浓度。为横坐标，以间苯止甲胺的峰面积为纵坐标，绘制标准一作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附AA.按式（1)计算回归参数：y=(axx)+b ( 1 )式中：y食品模拟物标准1一作溶液中间苯一甲胺的峰面积；x食品模拟物标准丁作济液中间苯二甲胺浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;a回归曲线的斜率；b回归曲线的截冲；相关系数小小于0.996 09结果计算食品模拟物试液中间苯二甲胺浓度的计算食物模拟物试液中间苯止甲胺浓度C按式（2)计算。,7 y-b廴二二一(2)a式，：C一一食品模拟物试液中间苯一甲胺的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg几或mg/
22、kg);Y一食品模拟物试液中间苯二甲胺的峰面积；a回归曲线的斜率；b-一回归曲线的截yk.9. 2间苯二甲胺特定迁移量的计算9. 2. 1塑料袋或塑料薄膜中间苯二甲胺特定迁移量的计算样品r4平方分米I几间苯二甲胺的含童按式（3)计算：DB 13汀1081. 12- 2009M二C x V (3) Ax1000式中：M特定迁移量, mg/dm2;C由标准曲线查得间苯二甲胺的浓度，mg/L;V食品模拟物的体积，mL;A -塑料制品面积，dm2 02.2塑料容器中间苯二甲胺特定迁移量的计算样品浸泡液中间苯二甲胺的含量按式（4)计算：M = C (4)式中：M特定迁移量, mg/IJ；C由标准曲线查得
23、间苯二甲胺的浓度，mg几9.2.3其他容器中间苯二甲胺特定迁移量的计算根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出间苯二甲胺的特定迁移M，单位以mg/kg或mg/dm2表示。详见DB13/T 1081. 1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。10允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%011确证试验若间苯止甲胺的特定迁移i I(过了限量要求，可采用卜列方法进行验证。取与样异，中间苯二甲胺浓度相近的标准溶液，按照7.2方法衍生，不同的是加入荧光胺溶液20L。然后进行高效液相色谱分析，对于止度衍生的溶液产生两个色谱峰，分别在5.5 min和10.5 min.DB13/ T 1081. 12- 2009附录A（资料性附录）食品模拟物中1, 3一苯二甲胺标准图谱1丁自灬份月产几二扭、1. 1, 3一苯止甲胺图A. 1橄榄油中1, 3一苯二甲胺(0. 04 mg/kg）标准色谱
