1、ICS 67. 250X 0 8 D B 1 3卜月、竺，rp1省地方标准DB13/T 1081. 16-2009食品用包装材料及制品塑料第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of caprolactamand caprolactam salt in food simulants2009-05-27发布2009-06-11实施河AL省质量技术监督局发布DB13/ T 1081. 16-2009月l i吕DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：
2、第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腈特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酷特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3一丁二烯特定
3、迁移量的测定；第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1,2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚. 4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27部分：
4、2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酷特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第16部分。本标准参照采用欧盟标准DD CEN厅S 13130-1: 2005食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A为资料性附录。本部分由河北省质量技术监督局提出并归口。DB 13/T 1081. 16-2009本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、
5、河北省食品安全实验室。本部分主要起草人：王丽霞、李挥、俞静、刘辰魁、张敬轩、李润岩、王军磊、夏静。DB 13/T 1081. 16-2009食品用包装材料及制品塑料第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中己内酞胺及己内酞胺盐迁移量的气相色谱测定方本标准适用于与食品接触塑料包装材料及制品中己内酞胺及己内酞胺盐迁移量的测定和验证。本方法在食品模拟物中己内酞胺的检出限为5.0 mg/kg (mg/L)，己内酞胺盐以己内酞胺计。规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内
6、容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081.1-2009食品用包装材料及制品塑料第16部分：化学物质迁移量和含量的测定指南。GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD) o术语和定义3. 1食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3% (w/v）乙酸溶液和10% (v/v）乙醇溶液
7、分别模拟pH 4.5的水性食品和模拟pH_4.5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟脂肪类食品。3. 2特定迁移量某一物质从成型材料制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。原理食品模拟物中的己内酞胺盐遇水立即水解生成己内酞胺，己内酞胺通过毛细管气相色谱柱分离，采用氢火焰离子化检测器进行测定。水基食品模拟物直接进样，橄榄油模拟物通过乙醇溶液提取后进行测定。内标法定量。5试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。5. 1己内酞胺: CAS105-60-2，纯度990/0.5.2 2一氮杂环壬酮:CAS 935-30-8，纯度98%.5. 3甲醇：色谱纯。DB
8、13/ T 1081. 16-20095.4正己烷：色谱纯。55冰乙酸。5. 6无水乙醇。5. 7精制橄榄油。5. 8 3Y6 (w/v）乙酸溶液：称取30 g（精确到0. 1 g）冰乙酸（5. 5)于IL容量瓶中，用水定容。5.9 10% (v/v）乙醇溶液：量取100 mL无水乙醇(5. 6)于1 L容量瓶中，用水定容。5. 10乙醇一水混合液（1+2)：量取100 mL乙醇(5.6）和200 mL水，混匀。5. 11己内酰胺储备液（(500 mg/L)：称取50 mg己内酞胺（(5. 1)（精确到0. 1 mg)，用甲醇(5.3)溶解并定容至100 mL, 4避光保存，有效期3个月。5.
9、 12内标储备液（350 mg/L)：称取35mg 2一氮杂环壬酮（精确到0. 1 mg)，用甲醇（(5.3)溶解并定容至100 mL o 4避光保存，有效期3个月。5. 13己内酸胺标准溶液：分别吸取0 mL, 1. 0 mL, 2. 0 mL, 4. 0 mL, 6. 0 mL, 8. 0 mL己内酞胺储备液（(5. 11)于25 mL容量瓶中，加入5. 0 mL内标储备液（(5.12)，甲醇（5.3)定容，得到己内酞胺浓度为0. 00 mg/L, 20. 0 mg/L, 40. 0 mg/L, 80. 0 mg/L, 120 mg/L, 160 mg/L的标准溶液，内标2一氮杂环壬酮浓度
10、为70. 0 mg/La 4避光保存，有效期1个月。仪器与设备气相色谱仪，配置氢火焰离子化检测器。振荡器。分析天平：感量0.000 1 g, 0.01 go具塞玻璃试管，10 mLo月0q刂月，内0八0八b内0试液制备7. 1迁移实验7.1.1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm x 120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取三个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB 13/T 1081.1-2009处理
11、。7.1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入已恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过铝箔将已恒温的模拟物物注入，直至距顶部0.5 cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：按照DB 13汀1081.1-2009处理。7. 2食品模拟物试液制备7. 2. 1总则食品模拟物试液应按照DB13/T 1081.1-2009的要求从迁移实验中获取，在+4 C冰箱中避光保存。7.2.2水基食品模拟物准确量取迁移实验中得到的水基食品模拟物4.0 mL于10 mL具塞玻璃试管中，加入1.0 mL不含己内酞胺的标准溶液（5.13) ,混匀，取1 mL待测。平行制样两份。
12、7. 2. 3橄榄油准确称取迁移实验中得到的橄榄油模拟物8g橄榄油模拟液（精确到0.1 g）于分液漏斗中，加入2.0mL不含己内酞胺的标准溶液（(5.13) ,混匀，加入巧mL正己烷（(5.4) ,混匀，加入8 mL乙醇一水混合DB13/ T 1081. 16-2009溶液（(5.10)，振荡10 min，静置30 min使两相分层，移取5 mL-F层水溶液，经脱脂棉过滤后待测。平行制样两份。7. 3标准工作溶液的制备7. 3. 1水基食品模拟物标准工作溶液准确吸取1.0 mL己内酰胺标准溶液（(5.13)于6支10 mL具塞玻璃试管中，加入4.0 mL食品模拟物水，混匀，使得食品模拟物水中己
13、内酰胺浓度为0.00 mg/L, 5.00 mg/L, 10.0 mg/L, 20.0 mg/L, 30.0 mg/L,40.0 mg几，内标浓度为17.5 mg/L。采用同样方式，分别用3%(w/v）乙酸溶液（(5.8）和10% (v/v）乙醇溶液（(5.9)配制同样浓度系列的己内酞胺标准工作溶液。7.3.2橄榄油标准工作溶液称取8g橄榄油（精确到0.1 g）于6个分液漏斗中，加入2.0 mL己内酞胺标准溶液（(5.13) ,混匀，使得橄榄油中己内酞胺浓度为0.00 mg/kg, 5.00 mg/kg, 10.0 mg/kg, 20.0 mg/kg, 30.0 mg/kg, 40.0 mg/
14、kg,内标浓度为17.5 mg/kg。然后加入15 mL正己烷（(5.4),混匀，加入8 mL乙醇一水混合溶液（(5.10)，振荡10 min，静置30 min使两相分层，移取5 mL下层水溶液，经脱脂棉过滤后待测。7.4空白试液的制备按照7.2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。8测定81色谱条件a)色谱柱：涂层为聚乙二醇熔融石英毛细管柱，30mX0.32mm，膜厚1m，或相当者；b)柱温升温程序：初始柱温80 ,C，以30C/min的速率升至230C，保持巧min;c)进样口温度：230 *C;d)检测器温度：280 *C;e)载气：高纯氮气；fl流速1 mL/min;g)进样模式
15、：不分流进样，0.5min后打开分流阀；h)进样量：1.0 L08.2绘制标准工作曲线按照8.1所列测定条件，对标准工作溶液（(7.3)进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中己内酞胺浓度与为横坐标，以己内酞胺的峰面积与2一氮杂环壬酮面积比值为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录A0按式（1)计算回归参数：y = (ax x) + b (1)式中：丿一一食品模拟物标准工作溶液中己内酞胺的峰面积与2一氮杂环壬酮峰面积比值；一食品模拟物标准工作溶液中己内酞胺浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg);二回归曲线的斜率；b回归曲线的截距；相关系数不小于0.996 0
16、9结果计算9. 1食品模拟物试液中己内酞胺浓度的计算食物模拟物试液中己内酞胺浓度C按式（2)计算。DB13/ T 1081. 16- 2009。夕一bU：二一(2)a式中：C一食品模拟物试液中己内PA胺的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;夕一一食品模拟物试液中己内酞胺的峰面积与2一氮杂环壬酮峰面积比值；二回归曲线的斜率；b-一一一回归曲线的截距。9.2己内酞胺特定迁移量的计算9.2. 1塑料袋或塑料薄膜中己内酞胺特定迁移量的计算样品每平方分米上己内酞胺的含量按式（3)计算：M = C x V ( 3 ) Ax1000式中：M特定迁移量，mg/dm2;C由标准曲线查得己
17、内酞胺的浓度，mg/L;V食品模拟物的体积，mL;A塑料制品面积，dm2 09.2.2塑料容器中己内酸胺特定迁移量的计算样品浸泡液中己内酞胺的含量按式（4)计算：M=C (4)式中：M一一特定迁移量，mg/L;C由标准曲线查得己内酞胺的浓度，mg/L 09. 2. 3其他容器中己内酞胺特定迁移量的计算根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出己内酞胺的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/dm，表示。详见DB13/T 1081. 1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。10允许差在重复性条件下获得的两次独立测定
18、结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%011验证试验若己内酰胺的特定迁移量超过了限量要求，可采用气相一质谱联用仪（GC-MS)进行验证。取水性模拟物或脂肪类模拟物水相萃取液2. 0 mL，在沸水浴中用氮气吹干，然后用2. 0 mL甲醇溶解，用于GC-MS分析。GC-MS采用离子选择模式（SIM)，如果试样溶液与标准溶液的总离子流图中，在相同保留时间有峰出现，则根据参考定性离子m厄30, 55, 84和113（相应的丰度比为100: 70: 50:45）对己内酞胺进行验证。DB13/ T 1081. 16- 2009附录A（资料性附录）食品模拟物中己内酞胺标准色谱分离图时间(mi二）1己内酞胺：2. 2一氮杂环壬酮（内标）图A. 1橄榄油中己内酞胺(15.0 mg/kg）的气相色谱图
