1、ICS 67. 250X 0 8 D B 1 3卜丬丬、吧，甲冫Aj省地方标准DB13/T 1081. 4-2009食品用包装材料及制品塑料第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of1,3-butadiene in plastics2009-05-27发布2009-06-11实施河d匕省质量技术监督局发布DB13/ T 1081. 4- 2009月I j吕DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸
2、特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腈特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测
3、定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1,2一苯二酚、1, 3一苯二酚、1,4一苯二酚、4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢吠喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定
4、迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第4部分。本标准参照采用欧盟标准DD CENTS 13130-1: 2005食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A、附录B均为资料性附录。本标准由河北省质量技术监督局提出并归口。DB13/ T 1081. 4-2009本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室。本部分主要起草人：周正、王丽霞、
5、李强、张岩、张敬轩、李挥、张献忠、俞婧。DB13/ T 1081. 4-2009食品用包装材料及制品塑料第4部分：1,3一丁二烯含量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中1, 3一丁止烯单体的气相色谱测定方法及阳性确认方法本标准适用于与食品塑料包装材料及制品中异氰酸酯迁移量的测定和验证。本方法最低检出浓度为0. 1 mg/kg2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适
6、用于本标准。DB 13/T 1081. 1-2009食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)原理塑料中1, 3一丁二烯经N,N一二甲基乙酞胺（DMAC）提取后，采用顶空进样，在色谱柱中1, 3一丁二烯与内标物n一戊烷及其它组分分离，用氢火焰离子化检测器检测。按标准加入法绘制标准曲线，以内标法定量。当使用内标法存在干扰时，应使用外标法进行校准。4试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。4.1 1,3一丁一二烯标准品：纯度大于99
7、.5%4.2 n一戊烷标准品：纯度大于99.5%，色谱图上与1, 3-J一二烯有相同保留时间的杂质峰面积或峰高不得超过1%4. 3 N, N一二甲基乙酞胺（DMAC)：纯度大于99. 09/0，色谱图上与1, 3一丁二烯或n一戊烷有相同保留时间的杂质峰面积或峰高不得超过1%04.4 1, 3一丁二烯标准储备液（(5 mg/g)：取50 mL样品瓶（(5.3，带隔垫和铝盖），称量（精确至0.001g)。移入50 mL DMAC (4.3)，密封并再次称量（精确至0.001 g) o插入空心针（带微型双向阀），再次称量（精确至。.001 g)。在通风橱中，将空心针的阀置于开的状态，将针头伸入DMA
8、C液面以下，向瓶中加入0.25 g 1, 3-1二烯（(4.1)，带针（阀置于关的状态）再次称量（精确至0.001 g)。移去针头，精确计算1, 3一丁二烯的浓度。样品瓶顶空应尽量小，避光保存，于一20保存，有效期3个月，或于4保存，有效期小于1个星期。4. 5 1, 3一丁二烯标准使用液（500 g /mL)：准确移取18.0 mL N,N一二甲基乙酞胺（(4.3）于20 mL样品瓶（(5.3，含隔垫和铝盖）中，密封。用注射器（(5.4）穿过隔垫注入2.0 mL1, 3一丁二烯标准储备液(4.4)，充分混匀。DB 13/ T 1081. 4-20094.6 1,3一丁二烯标准中I可溶液：分别
9、移取20.0 mL,19.6 mL,19.2 mL,18.0 mL,16.0 mL和0.0 mL DMAC(4.3)至6个20 mL样品瓶（5.3，含隔垫和铝盖）中，密封。用注射器穿过隔垫分别加入0 mL, 0.4 mL,0.8 mL, 2.0 mL, 4.0 mL和20.0 mLl, 3一丁二烯标准使用液（4.5)，充分混匀。1, 3一丁二烯标准中间溶液的浓度分别为0 gg/mL, 10 g/mL, 20林g/mL, 50 g/mL, 100林g/mL, 500.tg/mL.4. 7 n一戊烷内标储备液（10 mg/g )：取50 mL样品瓶（(5.3，含隔垫和铝盖），称量（精确至0.001
10、 g) o移取50 mL N, N一二甲基乙酞胺（(4.3）于样品瓶（(5.3）中，密封并再次称量（精确至0.001 g)，用注射器（(5.4)穿过隔垫注入0.50 g n一戊烷（(4.2)，约0.83 mL，充分混匀并再次称量（精确至0.001 g) o精确计算n一戊烷的浓度。4.8 n一戊烷内标中间溶液（0.5 mg八iL)：准确移取19.0 mL N,N一二甲基乙酰胺（4.3）于20 mL样品瓶（(5.3，含隔垫和铝盖）中，密封。用注射器（(5.4）穿过隔垫注入1.0 mL n一戊烷内标储备液（(4.7) ,充分混匀。4. 9氮气：纯度大于或等于99.999%.5仪器与设备5. 1气相色
11、谱仪：配有氢火焰离子化检测器和自动顶空进样器。如无自动顶空进样器，可采用手动进样（见附录B) o5. 2顶空瓶：20 mL，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。5.3样品瓶：20 mL和50 mL,配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。5.4注射器：50卩L, 5 mLo5. 5分析天平：感量0.001 g, 0.01 ga6试液制备6. 1试液制备称取剪碎后的试样lg（精确到0.01 g)，放入20 mL小瓶中，再用注射器加入5 mL N,N一二甲基乙酞胺（(4. 3)和20 L n一戊烷内标中间溶液（(4. 8)，用隔垫和铝
12、盖密封。将顶空瓶于室温轻微振荡过夜。必要时，可加热，使样品溶解。每份试液至少做两个平行。6. 2基质标准工作液的配制采用标准加入法配制1, 3一丁二烯标准工作溶液。分别称取1g(精确至0.01g）试样于6个顶空瓶中，各加入5 mL DMAC (4. 3)和20 L n一戊烷内标中间溶液（(4. 8)，用隔垫和铝盖密封。用注射器穿过隔垫分别加入20 L 6份不同浓度的1, 3一丁二烯标准中间溶液（(4.6)，按6. 1“将顶空瓶于室温轻微振荡过夜使样品溶解”处理，配制标准丁：作溶液。添加到试样中1, 3一丁二烯的标准工作溶液浓度分别为0 mg/kg. 0.2 mg/kg, 0.4 mg/kg,
13、1.0 mg/kg. 2.0 mg/kg, 10.0 mg/kg, n一戊烷浓度为10.0 mg/kg。每份标准工作溶液至少做两个平行。6.3空白试液的制备对不含有异氰酸酯的空白试样按6. 1进行处理。7测定7. 1色谱条件7.1.1色谱柱：聚苯乙烯一二乙烯基苯石英毛细管PLOT柱，30 mx0. 32 mm (i.d.) x20协m，或相当者。7.1.2顶空进样器条件：a）样品平衡时间：30 min ob)顶空瓶温度：90C ac）定量环温度：100C oDB13/ T 1081. 4-2009d）传输线温度：120C oe）压力平衡时间：0. 5 min.f)进样时间：6 so7.1.3气
14、相色谱条件：a）进样口温度：250C ab) FID检测器温度：250Cc）柱温程序：70 C保持5 min，再以8C / min升至220 *C，保持15 min.d)载气：氮气。e）载气流速：4 mL/min of)进样方式：分流模式（分流比20: 1) og)氢气流速：30 mL/minah）空气流速：400 mL/mino7.2标准曲线的绘制按照7. 1的色谱条件，对6.2得到的基质标准工作液进行测定，以添加到试样中1, 3一丁二烯的浓度为横坐标（(X轴），单位以mg/kg表示，以1, 3一丁二烯n一戊烷峰面积比值为纵坐标（(Y轴），绘制标准曲线试样测定8结果计算8. 1回归参数计算法
15、按式（1)计算标准曲线的回归参数：Y二(a x二）十b .式中：，一1, 3一丁二烯n-戊烷的峰面积比：一回归曲线的斜率；试样中1, 3丁二烯的浓度，单位为毫克每干克（mg/kg) ;b一一回归曲线的截距。标准曲线的相关系数要求不小于0.996.根据回归参量a, b，试样中残留的1, 3-J一二烯的浓度C按式（2)计算：bC=二，(1)( 2 )“式中：C-一试样中残留，3一丁二烯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg) ;b回归曲线的截距：a回归曲线的斜率。以上两个方法得到试样中1, 3一丁二烯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg)，计算结果保留2位有效数。9允许差在重复性条件下获得的两次独立
16、测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%.10确证试验若1, 3-丁二烯含量超过了限量要求，可采用气相一质谱联用仪（GC-MS)进行验证。DB13/ T 1081. 4-2009选用离子选择模式，将试样溶液和标准溶液再次进行测定。如果试样溶液与标准溶液的总离子流图中，在相同保留时间有峰出现，则根据定性离子m/z为39, 53和54对1, 3一丁二烯进行确证。试样溶液中和标准溶液中离子53/54的峰面积比值应相同。附录A（资料性附录）塑料中1, 3一丁止烯标准色谱图n-戊烷一一丿声！丨飞L飞、图A. 1塑料中1,3一丁二烯标准色谱图DB13/ T 1081. 4- 2009附录B（资料性附录）手动进样B. 1如果自动顶空进样无法实现时，可以采用手动进样，但重复性必须满足第9章要求。B. 2手动进样宜采用内标法定量，内标物可为戊烷或者其他合适的溶剂。B. 3进样操作：将盛有待测液的顶空瓶放入70C士IT的恒温水浴中，平衡30 min：用预热过的气密性玻璃注射器反复抽取顶空气体3至5次，然后准确抽取顶空气体lmL决速注入到气相色谱仪中；整个操作中保持样品恒温。
