1、ICS 67. 250X 0 8 D B 1 3卜丬川、性竺，冫aJ省地方标Na-，比DB 13/T 1081. 15-2009食品用包装材料及制品塑料第15部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of 1,3-butadienein food simulants2009-05-27发布2009-06-11实施河北省质量技术监督局发布DB 13/ T 1081. 15-2009月I j吕DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含
2、量的测定指南；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯睛特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定；第16部分：己
3、内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1,2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚、4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定：第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6一三氨基一1,
4、3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第15部分。本标准参照采用欧盟标准DD CEN/TS 13130-1: 2005食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A为资料性附录。本部分由河北省质量技术监督局提出并归口。DB 13/T 1081. 15-2009本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室。本部分
5、主要起草人：刘辰魁、李挥、张敬轩、李强、张献忠、庞坤、何淑娟、徐晓蓉。DB13/ T 1081. 15-2009食品用包装材料及制品塑料第15部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中1, 3一丁二烯迁移量的气相色谱测定方法及气质联用的阳性验证方法。本标准适用于与食品接触塑料包装材料及制品中1, 3一丁二烯迁移量的测定和验证。本方法在水基食品模拟物中1, 3一丁二烯测定低限为0.01 mg/L，橄榄油中1, 3一丁二烯测定低限为0.01 mg/kg.2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修
6、改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081.1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)术语和定义食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3% (w/v）乙酸溶液和10% (v/v）乙醇
7、溶液分别模拟pH4.5的水性食品和模拟pH4.5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟脂肪类食品。特定迁移量某一物质从成型材料制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理试样经食品模拟物浸泡，食品模拟物中1,3一丁二烯经顶空进样后，在气相色谱中分离，用氢火焰离子化检测器检测，以内标法定量。5试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。5. 1冰乙酸。5. 2无水乙醇。5.3 1, 3一丁二烯, CAS 106-99-0纯度大于99.5%0DB13/ T 1081. 15-20095. 4 n一戊烷：CAS 109-66-0纯度大于99.5%o5.5 N,
8、N一二甲基乙酞胺：纯度大于99.0%05. 6 3% (w/v/）乙酸溶液：称取30g（精确至0.1 g）冰乙酸（(5.1)于1L容量瓶中，用水定容。5. 7 10% (v/v）乙醇溶液：量取100mL无水乙醇（(5.2）于1L容量瓶中，用水定容。5.8 1,3一丁二烯标准储备液（(5 mg/g)：取50 mL样品瓶（(6.4，含隔垫和铝盖），称量（精确至0.001g)。移入50 mL N,N一二甲基乙酞胺（(5.3)，密封并再次称量（精确至0.001 g)，插入空心针（带微型双向阀），再次称量（精确至0.001 g)。在通风橱中，将空心针的阀置于开的状态，将针头浸入DMAC液面下，向瓶中加入
9、0.25 g 1,3一丁二烯（(5.3)，带针（阀置于关的状态）再次称量（精确至0.001 g) ,移去针头。精确计算1,3一丁二烯的浓度。样品瓶顶空尽量小，避光保存，于一20保存，有效期3个月，或于4保存，有效期小于1个星期。5.9 1,3一丁二烯标准使用液（50林g /mL)：准确移取18.0 mL N,N一二甲基乙酞胺（(5.3）于20 mL样品瓶（(6.4，含隔垫和铝盖）中，密封。用注射器（(6.5)穿过隔垫加入2.0 mLl,3一丁二烯标准储备液（(5.8),充分混匀。取稀释液重复上述步骤进一步稀释，充分混匀，得到浓度为50阝g /mL的1,3一丁二烯标准使用液。避光保存，于一20保
10、存，有效期3个月，或于4保存，有效期小于1个星期。5. 10 1,3一丁二烯标准中间溶液：分别移取20.0 mL, 19.6 mL, 19.2 mL. 18.4 mL, 17.6 mL和16.0 mLN,N一二甲基乙酞胺（(5.3)于6个20 mL样品瓶，密封。用注射器穿过隔垫分别加入0 mL, 0.4 mL, 0.8mL. 1.6 mL. 2.4 mL和4.0 mL1,3一丁二烯标准使用液（(5.9)，充分混匀。1,3一丁二烯标准中间溶液的浓度分别为0 g/mL, 1卩g/mL. 2 gg/mL, 4林g/mL, 6协g/mL. 10 g/mL0溶液保存同5.905.11 n一戊烷内标储备液
11、（(5 mg/g )：取50 mL样品瓶（6.4，含隔垫和铝盖），称量（精确至0.001 g)移取50 mL N,N一二甲基乙酞胺（(5.3)于样品瓶（(6.4）中，密封并再次称量（精确至0.001 g)，用注射器（(6.5)穿过隔垫加入0.25 g n一戊烷（(5.4)，约0.42 mL，充分混匀并再次称量（精确至。.001 g) o精确计算n一戊烷的浓度。5. 12 n一戊烷内标使用液（50 gg /mL)：准确移取18.0 mL N,N一二甲基乙酞胺（(5.3）于20 mL样品瓶(6.4，含隔垫和铝盖）中，密封。用注射器（6.5)穿过隔垫加入2.0 mL n一戊烷内标储备液（(5.11)
12、充分混匀。取稀释液重复上述步骤进一步稀释，充分混匀。5.13 n一戊烷内标中间溶液（浓度为12.5 gg加L)：准确移取15.0 mL DMAC (5.3）于20 mL样品瓶(5.4，含隔垫和铝盖）中，密封。用注射器（6.5)穿过隔垫加入5.0 mLn一戊烷内标使用液（(5.12) ,充分混匀。5. 14氮气：纯度大于或等于99.999%o6仪器与设备6. 1气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器和自动顶空进样器。6. 2电子天平：感重0.1 mg. 0.001 go6. 3顶空瓶：20 mL,配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。6.4样品瓶：20 mL和50 m
13、L，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。6. 5注射器：50林L, 2 mLo6. 6 0.45林m微孔滤膜。7试液制备7. 1迁移实验7.1.1取样DB13/ T 1081. 15-2009塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm x 120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取三个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB13/T 1081.1-2009处理。7. 1. 2浸泡塑料
14、袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入已恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过铝箔将己恒温的模拟物物注入，直至距顶部0.5 cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：按照DB13/T 1081.1-2009处理。7.2食品模拟物试液制备7. 2. 1水基食品模拟物试液的制备从迁移试验中移取2.0 mL水基食品模拟物于顶空瓶（(6.3)中，加入20林L N,N一二甲基乙酞胺（(5.3),用隔垫和铝盖密封。用注射器（(6.5)穿过隔垫加入20林Ln一戊烷内标中间溶液（(5.13)。每份试液至少做两个平行。7.2. 2橄榄油模拟物从迁移试验中称取2g（精确至0.1 g）橄
15、榄油介质食品模拟物于顶空瓶（(6.3)中，加入20 L N,N-二甲基乙酞胺（(5.3)，用隔垫和铝盖密封。用注射器（(6.5)穿过隔垫加入20Ln一戊烷内标中间溶液（(5.13)0每份试液至少做两个平行。7. 3标准工作溶液的制备7. 3. 1水模拟物标准工作溶液用注射器（6.5)分别加入2.0 mL水基食品模拟物（水、3乙酸溶液或10乙醇溶液）或分别称取2.0 g橄榄油于6个顶空瓶（(6.3)中。用隔垫和铝盖密封。用注射器（(6.5)分别吸取6份20L不同浓度的1,3一丁二烯标准中间溶液（(5.10)，穿过隔垫分别加入6个顶空瓶。然后以同样的方式加入20 L n一戊烷内标中间溶液（(5.1
16、3)01,3一丁二烯标准工作溶液分别为0.00 mg/kg. 0.01 mg/kg, 0.02 mg/kg, 0.04 mg/kg.0.06 mg/kg. 0.10mg/kg, n一戊烷浓度为。.125 mg/kg。每份标准工作溶液至少做两个平行。7.4空白试液的制备按照7.2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。8测定8. 1仪器条件8.1.1色谱条件a)色谱柱：聚苯乙烯一二乙烯基苯石英毛细管PLOT柱，30 mx0.32 mm (i.d.)x20卩m，或相当者。b）进样口温度：250C oc) FID检测器温度：250C d）柱温程序：70C保持5 min，再以8 C/min升至22
17、0 C，保持15 min oe)载气：高纯氮气。f）载气流速：1 mL/ming）分流比：20: 1081.2顶空进样器条件a）样品平衡时间：30 min b)顶空瓶温度：80 C（水基食品模拟物）/90 C（橄榄油）。c)定量环温度：100C0d）传输线温度：110C（水基食品模拟物）/120C（橄榄油）。e）压力平衡时间：0.5 minoDB 13/ T 1081. 15-2009f)进样时间：6 so使用手动顶空进样，条件参见附录B.8. 2绘制标准工作曲线按照8.1所列测定条件，对标准工作溶液（(7.3)进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中1, 3一丁二烯浓度与为横坐标，以1, 3一丁
18、二烯的峰面积与n一戊烷峰面积比值为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录A.按式（1)计算回归参数：y=(axx)+b (1)式中：y一一食品模拟物标准工作溶液中1, 3一丁二烯的峰面积与n一戊烷峰面积比值：z-一食品模拟物标准工作溶液中1, 3一丁二烯浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg);a回归曲线的斜率：b回归曲线的截距：相关系数不小于0.996.9结果计算食品模拟物试液中1, 3一丁二烯浓度的计算食物模拟物试液中1, 3一丁二烯浓度C按式（2)计算。y-bL二二一(2)a式中：C-一一食品模拟物试液中1, 3一丁二烯的浓度，单位为毫克每升或毫克每
19、千克（mg/L或mg/kg) ;冖食品模拟物试液中1, 3一丁二烯的峰面积与n一戊烷峰面积比值；a回归曲线的斜率：西回归曲线的截距。9.2 1, 3一丁二烯特定迁移量的计算9.2. 1塑料袋或塑料薄膜中1, 3一丁二烯特定迁移量的计算样品每平方分米上1, 3一丁二烯的含量按式（3)计算：M二C x V (3) Ax1000式中：M-一特定迁移量，mg/dmZ；C由标准曲线查得1, 3一丁二烯的浓度，mg/L;V食品模拟物的体积，mL;A塑料制品面积，dmz o9.2.2塑料容器中1, 3一丁二烯特定迁移量的计算样品浸泡液中1, 3一丁二烯的含量按式（4)计算：M= C式中：M一特定迁移量，mg
20、/L;C由标准曲线查得1, 3一丁二烯的浓度，mg/L o( 4 )DB13/ T 1081. 15-20099. 2. 3其他容器中1, 3一丁二烯特定迁移量的计算根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出1, 3一丁二烯的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/dm2表示。详见DB13/T 1081.1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。10允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%011确证试验若1,3一丁二烯含量超过了限量要求，可采用气相一质谱联用仪（GC-MS)进行验证。选用离子选择模式，将试样溶液和标准溶液再次进行测定。如果试样溶液与标准溶液的总离子流图中，在相同保留时间有峰出现，则根据定性离子m/z为39, 53和54对1,3一丁二烯进行确证。试样溶液中和标准溶液中离子53/54的峰面积比值应相同。DB13/T 1081. 15-2009附录A（资料性附录）食品模拟物中1,3一丁二烯标准色谱图1-n一戊烷；2-1,3一丁二烯。图A. 1橄榄油中1,3一丁二烯标准色谱图
