1、ICS 67. 250X 08 D B 1 3rJ月、竺T冫pi省地方标准DB 13/T 1081.27-2009食品用包装材料及制品塑料第27部分：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of2,4,6-triamino-1,3,5-triazine (melamine) in food simula: s2009-05-27发布2009-06-11实施河北省质量技术监督局发布DB13/ T 1081. 27-2009月I J吕DB13/T
2、 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯睛特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮
3、特定迁移量的测定；第15部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1, 2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚. 4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部
4、分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定：第27部分：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第27部分。本标准参照欧盟技术规范CEN/TS 13130-27:2005食品用包装材料及制品塑料2, 4, 6一三氨基-1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定（英文版）制定。本部分附录A为资料性附录。本标准由河北省质量技术监督局提出并归口。
5、本标部分草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北师范大学生命科学学院、河北省食品安全实验室。DB13/ T 1081. 27-2009本部分主要起草人：张岩、李挥、张敬轩、俞静、周巍、夏静、李润岩、王军磊、陈瑞超。DB13/ T 1081. 27- 2009食品用包装材料及制品塑料第27部分：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的高效液相色谱测定方法及气质联用的阳性验证方法。本标准适用于与食品接触塑料包装材料及制品中三聚氰胺迁移量的测定和验证。本
6、方法在食品模拟物中三聚氰胺的检出限为0.6 mg/kg (mg/L) o2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081. 1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南。GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD) o术语和定义3. 1食品模拟物食品
7、模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3% (w/v）乙酸溶液和10% (v/v）乙醇溶液分别模拟pH4. 5的水性食品、pH4.5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟脂肪类食品。3. 2特定迁移量某一物质从成型材料制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理食品模拟物中的三聚氰胺通过高效液相色谱柱进行分离，采用紫外检测器进行检测。水基食品模拟物直接进样，橄榄油通过水一异丙醇溶液萃取后进样。采用外标法定量。5试剂和材料除另有规定外，水为GB/T 6682规定的一级水，试剂均为分析纯。
8、5. 1三聚氰胺：CAS 108-78-1，纯度大于99 %5. 2冰乙酸。5. 3无水乙醇。5.4精制橄榄油。5. 5乙腈（色谱纯）。5. 6异丙醇。DB 13厅1081. 27-20095. 7异辛烷。5.8磷酸二氢钠一水合物（NaH2PO4H20) o5.9 AA,氧化钠。5.10 3%（质量浓度）乙酸溶液：称取30g (精确至0. 1 g)冰乙酸（(5.2)，移入1L容量瓶中，用水定容。5.11 10%（体积分数）乙醇溶液：量取100 mL无水乙醇(5.3)于1L容量瓶中，用水定容。5. 12 10%（质量浓度）氢氧化钠溶液：称取log氢氧化钠（(5.9)溶解在100 mL水中。5.1
9、3磷酸缓冲溶液（0. 005 mol几, pH=6.5 )：称取690 mg酸二氢钠一水合物（5.8)，用900 mL水溶解，用10%（质量浓度）氢氧化钠溶液（(5.12）调整其pH二6. 5士0.2.5. 14 10%（体积分数）异丙醇溶液：量取lO mL异丙醇(5.6)于100 mL容量瓶中，用水定容。5. 15三聚氰胺储备液（(1.0 mg/mL)：准确称取50 mg三聚氰胺于50 mL容量瓶中，精确至0. 1 mg,加入40 mL水，在水浴（温度为70C）中超声巧至30 min，使二聚氰胺能够充分溶解，冷却至室温后用水定容。在一20C-20C条件下密封避光保存，3个月内浓度保持稳定。5
10、. 16水基食品模拟物配制的三聚氰胺标准溶液(0. 10 mg/mL)：吸取5 mL三聚氰胺储备液（(5. 15)于50 mL容量瓶中，用水定容，混合均匀，得到水中三聚氰胺浓度为0. 1 mg/mL。采用同样方式，分别用3%（质量浓度）乙酸溶液5. 10）和10%（体积分数）乙醇溶液（5.11)配制同样浓度的三聚氰胺标准溶液。5.17异丙醇一水棍合溶液配制的三聚氰胺标准溶液：分别量取0. 0 mL, 0. 5 mL, 1. 0 mL, 2. 0 mL,4.0mL, 8.0mL三聚氰胺储备液（(5.15）于25 mL容量瓶中，每个容量瓶中加入12. 5 mL异丙醇，用水定容，得到二聚氰胺浓度分别
11、为0. 00 mg/L, 20. 0 mg/L, 40. 0 mg/L, 80. 0 mg/L, 160 mg/L, 320 mg/L06仪器与设备高效液相色谱仪：配置紫外吸收检测器或二极管阵列检测器。超声波恒温水浴。离心机：转速大于4 000 r/mina分析天平：感量0. 000 1 g, 0.01 g.刁n乙q刂丹0内0丹0丹07试液的制备7. 1迁移实验7.1.1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mmx120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取三个
12、平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB 13汀1081. 1-2009处理。7.1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入己恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过铝箔将已恒温的模拟物物注入，直至距顶部0. 5 cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：按照DB13汀1081. 1-2009处理。7.2食品模拟物试液制备7.2. 1总则食品模拟物试液应按照DB 13/T 1081. 1-2009的要求从迁移实验中获取，应避光保存在+4C冰箱中。7. 2. 2水基食品模拟物DB 13/ T 1081. 27-2
13、009准确量取迁移实验中得到的水基食品模拟物约1 mL，通过0.2m滤膜过滤后供高效液相色谱进样。平行制样两份。7. 2. 3橄榄油准确称取迁移实验中得到的橄榄油模拟物5g (精确至0. 1 g）于25 mL具塞试管中，加入5 mL异辛烷（(5.7)，充分混合，再加入5. 0 mL 10%（体积分数）的异丙醇溶液（(5. 14)，将试管放到恒温水浴中（温度70C）超声萃取约30 min，然后离心3 min使两相分层，用移液器吸取下层水溶液2 mL，通过0.2mok膜过滤后供高效液相色谱进样。平行制样两份。7. 3标准工作溶液的制备7. 3. 1水基食品模拟物标准工作溶液分别准确量取0. 0 m
14、L, 1. 0 mL, 2. 0 mL, 4. 0 mL, 8. 0 mL和12.0 mL三聚氰胺标准溶液（(5. 16)于6个20 mL容量瓶中，用水定容，混合均匀，得到水中三聚氰胺浓度分别为0.00 mg/L, 5.00 mg/L,10.0 mg/L, 20.0 mg/L, 40. 0 mg/L和60.0 mg/L。采用同样方式，分别用3%（质量浓度）乙酸溶液（(5. 10)和10%（体积分数）乙醇溶液（(5. 11)配制同样浓度系列的三聚氰胺标准工作溶液。7.3.2橄榄油标准工作溶液分别准确称取5g（精确至0. 1 g）精制橄榄油（(5.4)于6个25 mL具塞试管中，向每个试管中依次加
15、入1 mL异丙醇一水溶液配制的三聚氰胺标准溶液（(5. 17)，充分混合，得到橄榄油中三聚氰胺浓度为0.00 mg/kg, 4.00 mg/kg, 8.00 mg/kg, 16.0 mg/kg, 32.0 mg/kg和64. 0 mg/kg。在每个试管中再加入5 mL异辛烷（5.7）和4. 0 mL水，在恒温水浴中（温度70C）超声萃取约30 min，然后离心3 min使两相分层，用移液器吸取下层水溶液2 mL，通过0.2林m滤膜过滤后供高效液相色谱进样。7. 4空白试液的制备按照7.2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。8测定81色谱条件a)色谱柱：氨基柱，250 mm X 4. 6
16、 mm，粒度5 .tm，或性能类似的分析柱；b）柱温：室温；c）流动相：乙腈（5. 5）一磷酸缓冲溶液（5.13) (75+25) ;d）流速：1 mL/min;e）进样体积：20 L;f）检测波长：230 nma8. 2绘制标准工作曲线按照8. 1所列测定条件，对标准工作溶液（(7.3)进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中三聚氰胺浓度为横坐标，以对应的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录A.按式（1)计算回归参数：y二(ax x)十b ，二， (1)式中：y食品模拟物标准工作溶液中三聚氰胺的峰面积；一食品模拟物标准工作溶液中三聚氰胺浓度，单位为毫克每升或毫克每
17、千克（mg/L或mg/kg) ;a一回归曲线的斜率；DB13/ T 1081. 27- 2009b回归曲线的截距。相关系数不小于0.9968. 3定量对空白试液（7.4)和食品模拟物试液（7.2)依次进样，扣除空白值，得到三聚氰胺色谱峰峰面积。9结果计算食品模拟物试液中三聚氰胺浓度的计算食物模拟物试液中三聚氰胺浓度C按式（2)计算。y - b七二二一( 2 )a式中：C一食品模拟物试液中三聚氰胺的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;一一食品模拟物试液中三聚氰胺的峰面积；a回归曲线的斜率：b回归曲线的截距。9.2三聚氛胺特定迁移量的计算9.2.1塑料袋或塑料薄膜中三聚氛胺
18、特定迁移量的计算样品每平方分米上三聚氰胺的含量按式（3)计算：M二C x V ( 3 ) Ax 1000式中：M-一一斗4定迁移量，mg/dm2;C由标准曲线查得三聚氰胺的浓度，mg/L;V食品模拟物的体积，mL;A塑料制品面积，dm2 09.2. 2塑料容器中三聚氛胺特定迁移量的计算样品浸泡液中三聚氰胺的含量按式（4)计算：MCM=C (4)式中：M特定迁移量，mg/L;C由标准曲线查得三聚氰胺的浓度，mg/L;9.2.3其他容器中三聚氰胺特定迁移量的计算根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出三聚氰胺的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/dm
19、2表示。详见DB 13/T 1081. 1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。10允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%011确证试验若三聚氰胺的迁移量高于限量要求，那么应该采用二极管阵列检测器进行验证试验。DB13/ T 1081. 27-2009使用二极管阵列检测器，记录C3H6N6在190 nm-300 nm光谱信号并测试其保留时间。在205 nm处有C3H6N6的最大吸收峰。在205, 230, 260 nm处的吸收比和样品中的浓度比是一致的，如果峰是单一的，光谱信号也需一致。因此如果这三个信号是规格化的，它们可以完全重合。DB13/ T 1081. 27- 2009附录A（资料性附录）食品模拟物中三聚氛胺标准色谱分离图丨！ 1一价、一一刀！1、又图A. 1橄榄油中30 mg八g的三聚氛胺标准色谱图
