1、ICS 67. 250X 0 8 D B 1 3卜月、性T冫刊省地方标幼士比DB 13/T 1081. 3-2009食品用包装材料及制品塑料第3部分：丙烯睛特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination ofacrylonitrile in food simulants2009-06-11实施2009-05-27发布河d匕省质量技术监督局发布DB 13/T 1081. 3-2009月I i舀DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对
2、苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腈特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定：第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第巧部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量
3、的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1, 2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚、4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）
4、特定迁移量的测定；第28部分：1,1,1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定：第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第3部分。本标准参照采用欧盟标准DD CEN/TS 13130-1: 2005食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A为资料性附录。本标准由河北省质量技术监督局提出并归口。DB13/ T 1081. 3-2009本标准起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室、河北省标准化研究院。本部分主要起草人：张
5、岩、李挥、刘辰魁、李丛芬、杨岚、刘东、张献忠、李强、张敬轩。DB13/ T 1081. 3- 2009食品用包装材料及制品塑料第3部分：丙烯睛特定迁移量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中丙烯睛迁移量的气相色谱测定方法及气质联用的阳性验证方法。本标准适用于与食品接触塑料包装材料及制品中丙烯睛迁移量的测定和验证。本方法在食品模拟物中丙烯腈的检出限为。. 6 mg/kg (mg/L)2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用
6、这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用一于本标准。DB13/T 1081. 1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)术语和定义食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3 % (w/v)乙酸溶液和10% (v/v）乙醇溶液分别模拟pH4. 5的水性食品和模拟pH三4. 5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟
7、脂肪类食品。特定迁移量某一物质从成型材料制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理试样经模拟物模拟物浸泡，食品模拟物中丙烯腈经顶空进样后，在色谱柱中与内标物丙睛及其他组分分离，用氮磷检测器检测，以内标法定量。试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。5. 1丙烯腈标准品：CAS 107-13-1纯度大于99%05. 2丙睛标准品：CAS 107-12-0纯度大于99%05. 3酸丙二酉旨。5.4冰乙酸。DB13/ T 1081. 3-200955无水乙醇。5. 6橄榄油。5.7 3%（质量浓度）乙酸溶液：称取30 g（精确到0. 1 g）冰乙酸（(5.
8、 4)于1L容量瓶中，用水定容。5.8 10%（体积分数）乙醇溶液：量取100 mL无水乙醇（(5.5)于1 L容量瓶中，用水定容。5. 9丙烯睛标准储备液（12.5 mg/mL)：量取50 mL碳酸丙二酯(5. 3）于100 mL容量瓶中，盖紧，称量（精确至0. 000 1 g)。加入约1. 25 g丙烯睛(5. 1)，盖紧，摇匀。重新称量（精确至0. 000 1 g) ,然后用碳酸丙二酯定容。计算丙烯腈标准储备液的实际浓度。5. 10丙烯睛标准使用液（(0. 125 mg八nL)：准确移取10. 0 mL丙烯睛标准储备液（(5.9)溶于90. O mL碳酸丙二酯，摇匀，将标准储备液（(5.
9、 9)稀释10倍。重复上述操作，将标准储备液（(5. 9)稀释100倍。5.11丙烯睛标准中间溶液（(0 .tg/mL至25 .tg加L)：分别准确移取丙烯腈标准使用液（(5. 10) O mL,2. 0 mL, 4. 0 mL, 6. 0 mL, 8. 0 mL , 10. 0 mL一于6个50 mL样品瓶（6. 3）中，依次加入50. 0 mL,48. 0 mL, 46. 0 mL, 44. 0 mL, 42. 0 mL, 40. 0 mL碳酸丙二酯(5.3)，用隔垫和铝盖密封，振荡摇匀。丙烯腈标准中间溶液浓度分别为0 g/mL, 5 g/mL, 10 g/mL, 15 g/mL, 20
10、g/mL, 25 g/mL。应于4保存，有效期为4个星期。5. 12丙睛内标中间溶液（25 .tg/mL)：按5.9和5. 10所述方法分别配制丙腈标准储备液（12. 5 mg/mL)和丙腈标准使用液（(0. 125 mg/mL)，然后移取10.0 mL丙腈标准使用液（(5.10）于50 mL样品瓶（(6.3)中，加入40. 0 mL碳酸丙二酯(5.3)，用隔垫和铝盖密封，振荡摇匀。丙睛内标中间溶液浓度为25 g加L.5.13氮气：纯度大于99.999%o6仪器与设备6. 26. 36 . 46. 56. 6气相色谱仪：配有氮磷检测器和顶空自动进样器。电子天平：感重0. 1 mg. 0.001
11、 go顶空瓶：20 mL，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。样品瓶：50 mL，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。注射器，50 L, 5 mLo0.45阝m微孔滤膜。7试液制备7. 1迁移实验7.1.1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm x 120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取三个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB13/1
12、 10s1卜、一2009处理。7.1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入己恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过铝箔将已恒温的模拟物物注入，直至距顶部0. 5 cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：按照DB13/T 1081. 1-2009处理。7. 2食品模拟物试液制备7. 2. 1水基食品模拟物试液的制备DB 13/T 1081. 3-2009从迁移试验中移取5. 0 mL土0. 1 mL水基食品模拟物于顶空瓶中，用注射器（(5.4)加入20 .tL碳酸丙二酯(5.3)不口20 L丙睛内标中间溶液（(5. 12)，用隔垫和铝盖密封。每份试液至少
13、做两个平行。7. 2. 2橄榄油模拟物从迁移试验中称取5. 0 g0. 1 g橄榄油介质食品模拟物，以下同7.2. 1的“于顶空瓶用隔垫和铝盖密封”操作。每份试液至少做两个平行。7. 3标准工作溶液的制备7.3. 1水模拟物标准工作溶液分别移取水5 mL于6个顶空瓶中，用注射器（(6. 5)分别加入20 L不同浓度的丙烯睛标准中间溶液(5. 11)，然后再分别加入20 L丙腈内标中间溶液（(5. 12)，用隔垫和铝盖密封。丙烯腈标准工作溶液的浓度分别为0卩1)飞、20阝g/L, 40.tg/L, 60.tg/L, 80 g/L, 100.tg几；内标丙睛浓度均为100 .tg/L0采用同样方式
14、，分别用3乙酸溶液（5.7) , 10乙醇溶液（5.8)配制同样浓度系列的丙烯睛标准工作溶液。每份标准工作溶液至少做两个平行。7.3.2橄榄油模拟物标准工作溶液分别称取5.0g士0. 1 g橄榄油于6个顶空瓶中，按6.3.1“用注射器（(6.5) .用隔垫和铝盖密封”步骤进行操作。丙烯腈标准工作溶液的浓度分别为0阝g/kg. 20阝g/kg, 40林g/kg, 60 g/kg, 80林Pig,100 g/kg；内标丙睛浓度均为100 g/kg。每份标准工作溶液至少做两个平行。7.4空白试液的制备按照7.2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。测定8. 1仪器条件8.1.1色谱条件a)色谱
15、柱：涂层为聚乙二醇熔融石英毛细管柱，25 mx0.32 mm，涂膜厚0.25 m或相当者。b）程序升温：开始70保持10 min，然后以10 C/min速率升温到100 C，保持5min c）进样口：200 Cd）检测器温度：250 C ae)载气：高纯氮气。f）流率：: 1.0 mL/mineg）进样体积：1 L0h）分流模式：分流比20: 1.8.1.2顶空进样器条件：a）样品平衡时间：60 min b）顶空瓶温度：70C0c)定量环温度：90C d）传输线温度：110C oe）压力平衡时间：3 minf）进样时间：6 so8.2绘制标准工作曲线按照8. 1所列测定条件，对标准工作溶液（(
16、7.3)进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中丙烯睛浓度与为横坐标，以丙烯腈的峰面积与丙腈峰面积比值为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录A.按式（1)计算回归参数：y=(axx)+b ( 1 )DB 13/T 1081. 3-2009式中：丿一食品模拟物标准工作溶液中丙烯腈的峰面积与丙睛峰面积比值；二食品模拟物标准工作溶液中丙烯腈浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;a回归曲线的斜率；b回归曲线的截距：相关系数不小于0.996.9结果计算食品模拟物试液中丙烯腈浓度的计算食物模拟物试液中丙烯睛浓度C按式（2)计算。y - bL二二二一( 2 )a式中
17、：C一食品模拟物试液中丙烯腈的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（m名几或mg/kg);一食品模拟物试液中丙烯腈的峰面积与丙睛峰面积比值；二回归曲线的斜率；b一一回归曲线的截距。9.2丙烯睛特定迁移量的计算9.2.1塑料袋或塑料薄膜中丙烯腈特定迁移量的计算样品每平方分米上丙烯睛的含量按式（3)计算：M二C x V (3) A x 1000式中：M特定迁移量，mg/dm2;C由标准曲线查得丙烯睛的浓度，mg/L;V食品模拟物的体积，mL;A一塑料制品面积，dm29.2.2塑料容器中丙烯腈特定迁移量的计算样品浸泡液中丙烯睛的含量按式（4)计算：M二C (4)式中：M一一特定迁移量，mg/L;C由标准
18、曲线查得丙烯腈的浓度，mg/L.9.2.3其他容器中丙烯睛特定迁移量的计算根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出丙烯睛的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/dm2表示。详见DB13/T 1081. 1的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。10允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%011验证试验DB13/ T 1081. 3-2009若丙烯睛的特定迁移量超过了限量要求，可采用气相一质谱联用仪（GC-MS)进行验证。采用离子选择模式，用GC-MS将试样溶液、标准溶液再次进行分析。如果试样溶液与标准溶液的总离子流图中，在相同保留时间有峰出现，则根据参考定性离子m/z 53对丙烯睛进行确证。DB13/ T 1081. 3- 2009附录A（资料性附录）食品模拟物中丙烯腈标准色谱图丙烯脑丙腊图A. 1橄榄油中丙烯腈标准色谱图
