1、ICS 67. 250X 08 D B 1 3卜丬丬、性，r冫Ai省地方标啧七，比DB 13/T 1081. 21-2009食品用包装材料及制品塑料第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of ethylenediamineand hexamethylenediamine in food simulants2009-05-27发布2009-06-11实施河北省质量技术监督局发布DB 13/ T 1081. 21-2009言前DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共
2、分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯睛特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与三甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯止甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第巧部分：1, 3
3、-J一止烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1, 2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚、4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一三甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定
4、；第27部分：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1一二甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯三甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第21部分。本标准参照欧盟技术规范CEN/TS 13130-21:2005食品用包装材料及制品塑料乙二胺与己二胺特定迁移量的测定（英文版）制定。本部分附录A为资料性附录。本标准由河北省质量技术监督局提出并归口。本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省标准化研究院、河北省食品安全
5、实验室。本部分土要起草人：李丛芬、李挥、何淑娟、吴春敏、张岩、张敬轩、彭靖、李建文、俞静。DB13/ T 1081. 21- 2009食品用包装材料及制品塑料第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中乙二胺与己二胺特定迁移量的气相色谱测定方法本标准适用于与食品接触塑料包装材料及制品中乙二胺与己二胺迁移量的测定。本方法在水、3%（质量浓度）乙酸溶液、10%（体积分数）乙醇溶液和95%（体积分数）乙醇和异辛烷食品模拟物中乙二胺的测定低限均为1. 00 mg/L，己二胺的测定低限均为0. 500 mg几；橄榄油中乙二胺的测定低限均为1. 00 mg/kg
6、，己二胺的测定低限均为0. 500 mg/kg,注：当食品接触材料与橄榄油10天20C或者10天40C条件下长时间接触时，食品接触材料中迁移出的乙二胺和己二胺会与橄榄油发生反应，导致检测结果偏低，应采用95%（体积分数）乙醇或异辛烷替代橄榄油进行检测2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081. 1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质
7、迁移量和含量的测定指南。GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)3术语和定义3. 1食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3% (w/v）乙酸溶液和10% (v/v）乙醇溶液分别模拟pH4.5的水性食品和模拟pH4.5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟脂肪类食品。3. 2特定迁移量某一物质从成型材料制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理用氯甲酸乙酯作为衍生剂，将食品模拟物中的乙二胺和己
8、二胺衍生转化为相应的二氨基甲酸乙酯衍生产物，采用气相色谱柱进行分离，氢火焰离子化检测器进行检测。内标法定量，内标物为1, 3一丙二胺。5试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。5.1 1,2一乙二胺：CAS 107-15-3，纯度大于99%0DB 13/T 1081. 21-20095.2 1,6一己二胺：CAS 124-09-4，纯度大于97%05.3 1,3一丙二胺：CAS 78-90-0，纯度大于99%05. 4氯甲酸乙酯：纯度大于97%055冰乙酸。5. 6无水乙醇。5. 7精制橄榄油。5. 8异辛烷。59甲苯。5. 10乙醚。5.11无水硫酸钠。
9、5. 12氢氧化钠，纯度大于99%05. 13 25%（质量分数）氨水溶液，d20=0. 91 kg/L05. 14约3%（质量分数）氨水溶液：在250 mL锥形瓶中加入200 mL水和30 mL 25%氨水溶液（5. 13) ,混合均匀。5.15氢氧化钠溶液（(5 mol几）：称取50. 0 g（精确到0. 1 g)氢氧化钠（(5. 12）于250 mL容量瓶中，用水定容。5.16 3% (w/v）乙酸溶液：称取30 g（精确到0. 1 g）冰乙酸（(5.5)于1L容量瓶中，用水定容。5.17 10 % (v/v）乙醇溶液：量取100 mL无水乙醇(5.6)于1L容量瓶中，用水定容。5.18
10、 95% (v/v）乙醇溶液：量取475 mL无水乙醇（(5.6)于500 mL容量瓶中，用水定容。5.19水配制的乙二胺储备液（(1 000 mg/L)：准确称取乙二胺50 mg（精确到0. 1 g）于50 mL容量瓶中，用水定容。5.20水配制的己二胺储备液（500 mg/L)：准确称取己二胺25 mg（精确到0. 1 g）于50 mL容量瓶中，用水定容。5.21水配制的丙二胺储备液（500 mg/L)：准确称取丙二胺25 mg（精确到0. 1 g）于50 mL容量瓶中，用水定容。5. 22甲苯配制的乙二胺储备液（(1 000 mg/L)：准确称取乙二胺50 mg (精确到。.lg）于50
11、 mL容量瓶中，用甲苯定容。5. 23甲苯配制的己二胺储备液（500 mg/L)：准确称取己二胺25 mg（精确到0. 1 g）于50 mL容量瓶中，用甲苯定容。5.24甲苯配制的丙二胺储备液（500 mg/L )：准确称取丙二胺25 mg（精确到0. 1 g）于50 mL容量瓶中，用甲苯定容。配制的储备液可在50C-+20下避光密封保存，3个月内有效。6仪器与设备6. 26. 36 . 46. 5气相色谱：配置氢火焰离子化检测器。玻璃瓶：2mL, lOmL，瓶盖带有涂覆有聚四氟乙烯的丁基橡胶或者硅橡胶密封垫。微量注射器：10匹、25卩L.振荡器。分析天平：感量0.000 lg, 0.01 g
12、o7试液制备DB13/ T 1081. 21- 20097. 1迁移实验7.1.1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mmx 120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取三个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB13/T 1081. 1-2009处理。7.1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入已恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过铝箔将已恒温的模拟物物注入，直至距
13、顶部0. 5 cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：按照DB 13/T 1081. 1-2009处理。7. 2食品模拟物试液制备7.2. 1水和3% (w/v）乙酸溶液准确量取迁移实验中得到的水基食品模拟物1 mL于10 mL玻璃瓶（(6.2)中，加入10 L丙二胺储备液（(5.21)，加盖密封，混合均匀。平行制样两份。7.2.2 10乙醇准确量取迁移实验中得到的95%（体积分数）乙醇溶液（(5. 18) 1.0 mL于10 mL玻璃瓶（(6. 2)中，加入10匹丙二胺储备液（(5.21)，加盖密封，混合均匀。平行制样两份。7.2.3橄榄油模拟物准确称取迁移实验中得到的橄榄油模拟物1.0 g（
14、精确到0.01 g）于10 mL玻璃瓶（(6.2)中，加入10 L甲苯配制的丙二胺储备液（(5.24)，加盖密封，混合均匀。平行制样两份。7. 3标准工作溶液的制备7.3.1水、3% w/v乙酸溶液和10% v/v乙醇溶液模拟物标准工作溶液向7个10 mL玻璃瓶中分别加入1 mL水和10 L水配制的丙二胺储备液（5.21)，依次加入0 L, 1阝L,2 L, 3 L, 5 L, 12 L和24 .tL水配制的乙二胺储备液（5. 19）和0L, 1L, 2林L, 4L, 6L, 8L, 10 L水配制的己二胺储备液（(5.20)，加盖密封，混合均匀。得到水中乙二胺浓度分别为0. 00 mg/L,
15、1.00 mg/L, 2.00 mg/L, 3. 00 mg/L, 5. 00 mg/L, 12.0 mg/L和24. 0 mg/L；己二胺浓度分别为0. 00 mg/L,0. 500 mg/L, 1. 00 mg/L, 2.00 mg/L, 3.00 mg/L, 4.00 mg/L和5. 00 mg/L。采用同样方式，分别用3%(w/v)乙酸（(5. 16) . 10% (v/v）乙醇溶液（(5. 17)配制同样浓度系列的乙二胺和己二胺标准工作溶液。7. 3. 2橄榄油模拟物标准工作溶液分别称取lg橄榄油（精确到0. 01 g)于7个10 mL玻璃瓶中，每个玻璃瓶中加入10 gL甲苯配制的丙
16、二胺储备液（(5.24)，依次加入0林L, 1林L, 2林L, 3L, 5L, 12 pL和24 .tL甲苯配制的乙二胺储备液（5.22）和0阝L, 1阝L, 2L, 4L, 6林L, 8L和10 L甲苯配制的己二胺储备液（5.23) ,加盖密封，混合均匀。得到橄榄油中乙二胺浓度分别为。. 00 mg/kg, 1.00 mg/kg, 2. 00 mg/kg, 3.00 mg/kg,5.00 mg/kg, 12.0 mg/kg和24. 0 mg/kg；己二胺浓度分别为0.00 mg/kg, 0. 500 mg/kg, 1.00 mg/kg,2. 00 mg/kg, 3. 00 mg/kg, 4.
17、 00 mg/kg和5.00 mg/kg.7.4空白试液的制备按照7.2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。8测定DB13/ T 1081. 21-200981色谱条件a)色谱柱：100二甲基硅氧烷柱，30mXO.32mm，膜厚5卩m，或相当者；b）进样口温度：280C;c）检测器温度：300C;d）炉温：100C保持1 min，以25C/min上升到270C，保持7 min;e)载气：氮气，流速1. 8 mL/min;f)进样方式：分流进样，分流比10:1;9)进样体积：1 L o8.2食品模拟物试液衍生化处理8.2. 1水基食品模拟物和10%(v/v）乙醇溶液向盛有水基食品模拟物试
18、液（(7.2.1)的玻璃瓶中加入1 mL氨水溶液（(5. 14) , 3 mL氢氧化钠溶液（5.15).2mL甲苯（5. 9）和200匹氯甲酸乙酯(5.4)，密封，室温下往复振荡30 min。静置分层后，转移I mL上层甲苯清液于2 mL玻璃进样瓶中，加入少许无水硫酸钠(5.11)离心后取上层清液供气相色谱分析。10 %（体积分数）乙醇溶液按照同样程序处理。8.2.2橄榄油向盛有橄榄油试液（(7.2.3)的玻璃瓶中加入5 mL乙醚(5. 10）和1mL3%（质量浓度）乙酸溶液（(5. 16)，加盖密封，充分摇匀，静置分层。用移液器转移下层水相于10 mL玻璃瓶中，再次用1 mL3%（质量浓度）
19、乙酸溶液（(5. 16)重复提取，合并两次提取液。在提取液中加入4 mL乙醚(5. 10)进行清洗，移去醚层，再重复用4 mL乙醚(5. 10）清洗，最终橄榄油试液中的乙二胺和己二胺被萃取到水相中，按照8.2. 1操作步骤进行衍生处理。8. 3空白试液衍生化处理按照8.2的操作处理7.4中制备的空白试液。8.4绘制标准工作曲线7.3中制备的标准工作溶液按照8.2进行衍生化处理，在8. 1所列测定条件下进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中乙二胺或己二胺浓度为横坐标，以对应的乙二胺衍生物或己二胺衍生物与内标物丙二胺衍生物之间的峰面积比值纵坐标，绘制标准毛作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录A
20、o按式（1)计算回归参数：y=(axx)+b( 1 )式中：y食品模拟物标准工作溶液中乙二胺衍生物或己二胺衍生物与内标物丙二胺衍生物之间的峰面积比值；x食品模拟物标准工作溶液中乙二胺或己二胺浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;冖回归曲线的斜率；b回归曲线的截距。8. 5定量对经衍生化处理的食品模拟物试液（(7.2)和空白试液（7.4)依次进样，扣除空白值，得到乙二胺衍生物或己二胺衍生物与内标物丙二胺衍生物色谱峰峰面积。9结果计算9. 1食品模拟物试液中乙二胺和己二胺浓度的计算食物模拟物试液中乙二胺和己二胺浓度C按式（2)计算。DB 13/T 1081. 21-2009。
21、y - b七二二一( 2 )a式中：c一一食品模拟物试液中乙二胺和己二胺的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;冫卜一食品模拟物试液中乙二胺衍生物或己二胺衍生物与内标物丙二胺衍生物峰面积比值；a回归曲线的斜率：b一回归曲线的截距。9. 2乙二胺和己二胺特定迁移量的计算9.2. 1塑料袋或塑料薄膜中乙二胺和己二胺特定迁移量的计算样品每平方分米上乙二胺和己二胺的含量按式（1)计算：M = C x V (1) Ax 1000式中：M一一特定迁移量，mg/dm2;C由标准曲线查得乙二胺和己二胺的浓度，mg/L;V食品模拟物的体积，mL;A塑料制品面积，dm2 09. 2. 2塑料
22、容器中乙二胺和己二胺特定迁移量的计算样品浸泡液中乙二胺和己二胺的含量按式（1)计算：M二C (1)式中：M一一特定迁移量，mg/L;C由标准曲线查得乙二胺和己二胺的浓度，mg/L ;9. 2. 3其他容器中乙二胺和己二胺特定迁移量的计算根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出乙二胺和己二胺的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/dm，表示。详见DB13/T 1081. 1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。10允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%a11验证试验若乙二
23、胺、己二胺的特定迁移量超过了限量要求，可采用气相一质谱联用仪（GC-MS)进行验证。验证试验。选择全扫描模式（Scan)，扫描范围40-300，用GC-MS将衍生后的试样重新进样分析。如果试样溶液与标准溶液的总离子流图中，在相同保留时间有峰出现，则根据下列参考定性离子进行确证。DB 13/T 1081. 21-2009表1乙二胺、己二胺和内标丙二胺的参考定性离子化学名称参考定性离子（丰度）乙二胺 56 (9)； 74 (35) ; 87 (47) ;102 (45) ; 115 (100) ; 159 (12) ;205 ( 17)己二胺 56( 28) ; 74( 55) ; 98( 37) ;102 (100)； 115 (10) ; 116 (15) ;130 (60)； 142 (22) ; 158 (21) ;169 (20) ; 215 (16) ; 260 (3)丙二胺 56 (100); 74 (26); 88 (25);101(32); 102(33); 115(8); 116(43); 129(25); 173(10); 218(5); 219(7)DB 13/T 1081. 21-2009附录A（资料性附录）食品模拟物中乙二胺与己二胺标准色谱分离图图A.1橄榄油中乙二胺（12 mg/kg）和己二胺(4 mg/kg）分离色谱图
