1、ICS 67. 250X 0 8 D B 1 3卜，月、竺，甲冫Aj省地 t万标准DB 13/T 1081. 5-2009食品用包装材料及制品塑料第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of vinylidenechloride in food simulants2009-05-27发布2009-06-11实施河d匕省质量技术监督局发布DB13/ T 1081. 5- 2009月I j舀DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量
2、的测定指南；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腈特定迁移量的测定：第4部分：1, 3一丁一二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2-Ail哚酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定；第16部分
3、：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1, 2一苯二酚. 1,3一苯二酚、1,4一苯止酚、4, 4，一二羟二苯甲酮5 4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6一三
4、氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第5部分。本标准参照采用欧盟标准DD CEN/TS 13130-1: 2005食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A、附录B均为资料性附录。本部分由河北省质量技术监督局提出并归口。DB13/ T 1081. 5-2009本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品
5、安全实验室、河北省标准化研究院。本部分主要起草人：李挥、李丛芬、张岩、张敬轩、张少津、夏静、李强、何淑娟、张献忠。DB13/ T 1081. 5- 2009食品用包装材料及制品塑料第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中偏二氯乙烯迁移量的气相色谱测定方法及气质联用的阳性验证方法。本方法适合与食品接触材料及其制品（塑料）接触的食品模拟物中偏二氯乙烯含量的测定，在水基食品模拟物中偏二氯乙烯的检测限为。001 mg/L,在橄榄油中偏二氯乙烯的检测限为0. 001 mg/kg口2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用
6、文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081.1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)3术语和定义3. 1食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或儿种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3%(w/v）乙酸
7、溶液和拍% (v/v）乙醇溶液分别模拟pH4. 5的水性食品和模拟pH4. 5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟脂肪类食品。3 . 2特定迁移量某一物质从成型材料制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理食品模拟物中的偏二氯乙烯通过顶空方式进样，采用毛细管气相色谱柱分离，氢火焰离子化检测器进行检测，采用外标法定量。5试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。5. 1偏二氯乙烯标准液：5 000 mg/L，丙酮作溶剂。5. 2 N, N一二甲基乙酞胺：纯度大于99%05. 3乙酸。5.4无水乙醇。DB 13/ T 108 1. 5-20095. 5精
8、制橄榄油。5. 6 3 % (w/v）乙酸溶液：称取巧.0 g（精确到0.1 g）乙酸（(5.3）于500 mL容量瓶中，用水定容至刻度，充分摇匀。5.7 10% (v/v）乙醇溶液：量取50 mL无水乙醇(5.4)于500 mL容量瓶中，用水定容至刻度，充分摇匀。5. 8偏二氯乙烯标准储备液：在7个10 mL玻璃瓶（(6.2）中分别加入10 mL N,N一二甲基乙酞胺（(5.2)然后在每个瓶中依次加入0L.5卩L. 10 L. 20卜L. 30 L, 40卩L. 50林L偏二氯乙烯标准品（5.1) ,不留顶空体积，立即密封玻璃瓶，混合均匀，得到5.2 N,N一二甲基乙酞胺中偏二氯乙烯浓度依次
9、为0mg/L. 2.5 mg/L. 5 mg/L. 10 mg几. 15 mg/L. 20 mg几、25 mg几。5. 9高纯氮气：纯度大于99.999%.6仪器与设备6. 16 . 26. 36 . 46. 5气相色谱仪：配置自动顶空进样器和氢火焰离子化检测器。玻璃瓶：10 mL，瓶盖带硅橡胶或者一基橡胶密封垫。顶空瓶：20 mL，瓶盖带硅橡胶或者丁基橡胶密封垫。微量注射器，10林L. 25匹.50L,电子天平：感重0.000 1 g, 0.01 go7试液制备7. 1迁移实验7.1.1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm x 120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接
10、触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力刚守四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取三个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB 13/T 1081. 1-2009处理。7.1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入己恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过铝箔将已恒温的模拟物物注入，直至距顶部0.5 cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：按照DB 13/T 1081. 1-2009处理。7. 2食品模拟物试液制备7. 2. 1水基食品模拟物从迁移实验中准确量取lO mL
11、水基食品模拟物于20 mL顶空瓶（6.3)中，立即加盖密封，待测。平行制样两份。7. 2. 2橄榄油从迁移实验中准确称取lOgl g精制橄榄油（(5.5)于20 mL顶空瓶（(6.3)中，立即加盖密封，待测。平行制样两份。7.3标准工作溶液的制备7.3. 1水基食品模拟物标准工作溶液在6个顶空瓶（(6.3)中分别加入lO mL去离子水，然后在每个顶空瓶中依次加入浓度分别为2.5 mg/L,5 mg/L, 10 mg/L. 15 mg/L, 20 mg/L, 25 mg/L的偏二氯乙烯标准储备液（5.8) 20协L，立即加盖密封，混合均匀，得到去离子水中偏二氯乙烯浓度依次为0.005 mg/L,
12、 0.01 mg/L. 0.02 mg/L. 0.03 mg/L,0.04 mg/L和0.05 mg/L。采用同样方式，分别用3% (wN）乙酸和109/0 (v/v）乙醇溶液配制同样浓度系列的偏二氯乙烯标准工作溶液。DB 13/ T 1081. 5-20097.3. 2橄榄油标准工作溶液分别称取10 g士0.1 g橄榄油于6个顶空瓶（6.3)中，然后在每个顶空瓶中依次加入浓度分别为2.5mg/L, 5 mg/L, 10 mg/L, 15 mg/L, 20 mg/L, 25 mg/L的偏二氯乙烯标准储备液（5.8) 20阝L，立即加盖密封，混合均匀，得到橄榄油中偏二氯乙烯浓度依次为0.005
13、mg/L, 0.01 mg/L, 0.02 mg几, 0.03 mg/L,0.04 mg/L和0.05 mg/L注：由于偏二氯乙烯容易挥发，为了避免偏二氯乙烯损失，标准溶液配制前，食品模拟物需提前在4冰箱中冷却，标准溶液配制过程中操作尽量快速。7.4空白试液的制备按照7.3的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。测定8. 1色谱条件a)色谱柱：涂膜为聚乙二醇，30 m X 0.32 mm,膜厚1 m ob)程序升温：起始407C，保持1 min，以2C/min的速率升至60 C，保持I min,以20速率升至200C，保持1 min.c)进样口：200 C，不分流进样，1 min后打开分流
14、阀。d)检测器温度：200 C oe)载气：高纯氮气（(5.9) f)流率：1.0 mL/minog)进样体积：1叱。手动顶空进样条件参见附录B.8.2绘制标准工作曲线按照7. 3所列测定条件，对标准工作溶液（(7. 3)进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中偏二氯乙烯浓度与为横坐标，以偏二氯乙烯的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录A.按式（1)计算回归参数：y=(axx)+b ( 1 )式中：丿l-一食品模拟物标准工作溶液中偏二氯乙烯的峰面积；一食品模拟物标准工作溶液中偏二氯乙烯浓度，单位为毫克每升或毫克每千克mg/L或mg/kg );a回归曲线的斜率：b回归
15、曲线的截距；相关系数不小于0.996.结果计算食品模拟物试液中偏二氯乙烯浓度的计算食物模拟物试液中偏二氯乙烯浓度C按式（2)计算。!+ Y-b吃洲二二一(2)a式中：C一一食品模拟物试液中偏二氯乙烯的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg);J一食品模拟物试液中偏二氯乙烯的峰面积；。一回归曲线的斜率：DB13/ T 1081. 5-2009b-一回归曲线的截距。9.2偏二氯乙烯特定迁移量的计算9. 2. 1塑料袋或塑料薄膜中偏二氯乙烯特定迁移量的计算样品每平方分米上偏二氯乙烯的含量按式（3)计算：M = C x V ( 3 ) A x 1000式中：M特定迁移量，mg/dm2;
16、C由标准曲线查得偏二氯乙烯的浓度，mg/L;V食品模拟物的体积，mL;A塑料制品面积，dm2o9. 2. 2塑料容器中偏二氯乙烯特定迁移量的计算样品浸泡液中偏二氯乙烯的含量按式4)计算：M=C (4)式中：M特定迁移量，mg/L ;C由标准曲线查得偏二氯乙烯的浓度，mg/L.9.2.3其他容器中偏二氯乙烯特定迁移量的计算根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出偏二氯乙烯的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/dm2表示。详见DB 13/T 1081. 1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。10允许差在重复性
17、条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%,11确证试验若偏二氯乙烯的特定迁移量超过了限量要求，可采用气相一质谱联用仪（GC-MS)进行验证。采用离子选择模式，用GC-MS将试样溶液、标准溶液再次进行分析。如果试样溶液与标准溶液的总离子流图中，在相同保留时间有峰出现，则根据参考定性离子m/z 96和98对偏二氯乙烯进行确证。DB 13/T 1081. 5-2009附录A（资料性附录）食品模拟物中偏二氯乙烯的标准色谱分离图老11eseswees！1图A.1任彐（j a七弓。砚t 1 0 . C J o l二芝J C加，月落。（，心3 . C翔（1偏二氯乙烯橄榄油中偏二氯乙烯浓度为。. 01 mg/L的气相色谱图DB13/ T 1081. 5-2009附录B（资料性附录）手动进样如果自动顶空进样无法实现时，可以采用手动进样，但重复性必须满足本标准允许差要求。进样操作：将盛有待测液的顶空瓶放入70C士1C的恒温水浴中，平衡30 min；用预热过的气密性BB玻璃注射器反复抽取顶空气体3至5次，然后准确抽取顶空气体1mL决速注入到气相色谱仪中；整个操作中保持样品恒温。
