1、ICS 67. 250X 08、竺T冫piDB13北省地方标准DB 13/T 1081.23-2009食品用包装材料及制品塑料第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of formaldehyde andhexamethylenetetramine in food simulants2009-05-27发布2009-06-11实施河i L省质量技术监督局发布DB 13/T 1081. 23-2009月I i胃DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分
2、：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腈特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3一丁二烯特
3、定迁移量的测定；第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1,2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚、4,4，一二羟二苯甲酮5 4,4，一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定：第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27部分
4、：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第23部分。本标准参照欧盟技术规范DD CENTS 13130-23: 2005食品用包装材料及制品塑料甲醛及六亚甲基二胺特定迁移量的测定（英文版）制定。本标准由河北省质量技术监督局提出并归口。本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室。DB 13/T 1081. 23-200
5、9本部分主要起草人：李挥、张敬轩、庞坤、杨岚、范斌、李强、张献忠、彭靖。DB 13/T 1081. 23-2009食品用包装材料及制品塑料第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中甲醛和六亚甲基四胺向食品或食品模拟物中迁移量的光谱分析方法。本标准适用于与食品接触的塑料包装材料及制品中甲醛六亚甲基四胺迁移量的测定及验证。本方法在食品模拟物中检出甲醛的最低浓度分别为3. 0 mg/kg2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根
6、据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081. 1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南。GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)3术语和定义3. 1食品模拟物food stimulant食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3% (w/v）乙酸溶液、15% (v/v）乙醇溶液和异辛烷分别模拟
7、pH4.5的水性食品、模拟pH4. 5的水性食品水、酒精类食品和脂肪类食品。3.2特定迁移量specific migration limit (SML)某一物质从成型材料制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理试样经食品模拟物浸泡后，六亚甲基二胺单体分解成甲醛和氨。在硫酸溶液中，甲醛与变色酸二钠发生反应，反应产物用分光光度计测定，波长574 nm，外标法定量。5试剂除非另有说明，在分析中仅使用确定为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水。5. 1去离子水。5. 2冰乙酸。5. 3无水乙醇。5.4精馏橄榄油。5.5 4,5一二羟基萘一2, 7一二磺酸二钠盐，也称变色酸，C1oH6Na2O8S
8、2 2H2Oo5. 6硫酸，密度1.84 g/cm3057丙烷。DB 13/T 1081. 23-200958可溶淀粉。59正戊烷。5. 10甲醛溶液，CH2O，标准品，37% (w/v) o5.11碘酒水溶液，0. 05 mol/Lo5.12氢氧化钠水溶液，1 mol/L5. 13盐酸溶液，1 mol/Lo5. 14硫代硫酸钠水溶液，0. 1 mol/L05. 15变色酸二钠（(0.5%)：称取变色酸二钠500 mg于100 mL容量瓶中，加去离子水溶解，并稀释至刻度。该溶液应每天新鲜配制。5.16硫酸溶液75%：向100 mL去离子水中，加入硫酸（5. 6）至400 mLe5.17硫酸溶液
9、（4 mol几）：向700 mL去离子水中小心加入硫酸（5.6) 222 mL，冷却后，加水定容至1 000 mL o5.18淀粉溶液：将lg淀粉溶解在50 mL去离子水中。该溶液应新鲜配制。5. 19 90丙酮：量取丙酮900 mL，加水至1 000 mL o5.20甲醛水溶液（(1. 5 mg/mL)：准确称取甲醛溶液0.8g于200 mL容量瓶内，用水定容至刻度，混匀，得甲醇水溶液储备液。量取甲醇储备液10. O mL于150 mL锥形瓶中，加入0. 05 mol/L标准碘酒(5. 11) 25. 0 mL. 1 mol几氢氧化钠（5.12) 10.0 mL，静置5 min，加1 mol
10、几盐酸（5.13) 11.0 mL酸化。再用硫代硫酸钠溶液（(5.14)滴定上述溶液，测量过量的碘（(0. 1 mol/L淀粉溶液作指示剂）。1. 5 mg甲醛消耗0. 1 mol几碘溶液1 mL。计算每毫升储备液中甲醛的含量。甲醛储备液可在冰箱中保存3个月。5. 21甲醛的丙酮溶液储备液（(1 mg/mL)：准确称取甲醛溶液（(5.10) 0.3g，置100 mL容量瓶中，加90丙酮(5.19）至刻度。用5.20中得到的37甲醛溶液（(5. 10)含量计算该甲醛丙酮溶液中甲醛的浓度。该储备液在密封好的容器中，在冰箱中避光最多3个月。5. 22甲醛的水性模拟物使用溶液：量取甲醛水溶液储备液（5
11、.20) 100, 400, 700, 1 000和2 000,分别置100 mL容量瓶中，加相应的水性模拟物至刻度。每升溶液中分别相当于甲醛约为1. 5, 6.0,10.5, 15和30 mg.6仪器6. 16. 26. 3分光光度计，双光束。水浴锅。微量注射器，0-1. O mLo玻璃试管，具塞。分析步骤试样制备. 1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm时20 mm大小的试样6片，取两片，将与食品丬呀1八OrJ殉丿了接触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取三个平行样品，标号，用铝箔封口（若容
12、器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB13/T 1081. 1-2009处理。7.1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入已恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。DB 13/ T 1081. 23-2009塑料容器：用注射器通过铝箔将已Iff温的模拟物物注入，直至距顶部0. 5 cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：按照DB 13/T 1081. 1-2009处理。7. 2食品模拟物试液制备7.2. 1水性模拟物对于六亚甲基四胺的测定：准确量取从迁移试验获得的水性模拟物（(7.1) 25. O mL于50 mL容量瓶中，加4 mol几硫酸溶液（(5. 1
13、7)至刻度。将容量瓶在90水浴中保持30 min。冷却过程中振摇。量取上述溶液1. 0 mL于10 mL具塞玻璃管中，然后按照7.4步骤处理。对于甲醛的测定：准确量取从迁移试验获得的水性模拟物（(7.1) 1.0mL于10 mL具塞玻璃管中，然后按照7.4步骤处理。7.2.2脂肪类模拟物对于六亚甲基四胺的测定：准确称取从迁移试验获得的脂肪类模拟物（(7.1) 20.0g于250 mL分液漏斗中，加正戊烷40 mL、去离子水20 mL，剧烈振摇，使两相分离，将下层水萃取相通过滤纸过滤到100 mL容量瓶中，再另用20 mL去离子水萃取三次，将水萃取物过滤，合并在100 mL容量瓶中，加水定容至刻
14、度，摇匀。用移液管移取上述水萃取液25.0mL，置一50 mL容量瓶中，加4 mot几硫酸溶液（(5. 17)至刻度。将容量瓶在90水浴中保持30 min。冷却过程中振摇。然后从上述50 mL容量瓶中量取溶液1.0mL于10 mL具塞玻璃管中，然后按照7. 4步骤处理。对一于甲醛的测定：准确称取从迁移试验获得的脂肪模拟物（(7. 1) 20. O g于250 mL分液漏斗中，加正戊烷40 mL、去离子水20 mL，剧烈振摇，使两相分离，将下层水萃取相通过滤纸过滤到100 mL容量瓶中，再另用20 mL去离子水萃取三次，将水萃取物过滤，合并在100 mL容量瓶中，加水定容至刻度，摇匀。然后从上述
15、100 mL容量瓶中量取溶液1. 0 mL于10 mL具塞玻璃管中，按照7. 5步骤处理。7.3制备空白溶液按照7. 1.3步骤处理未与塑料包装制品接触的食品模拟物。7.4制备校准溶液7.4. 1水性模拟物分别准确移取甲醛水性模拟物标准使用溶液（(5.22）于10 mL具塞玻璃管中，然后按照7.4步骤处理。7.4. 2月旨肪类模拟物分别准确称取脂肪类模拟物20.Og于6个分液漏斗中，然加入甲醛的90丙酮储备液（(5. 21) 0, 30,100, 200, 300和600匹，混匀。该系列溶液中甲醛的含量分别约为0, 1. 5, 5. 0, 10. 0, 15. 0不1130. 0 mg/kg.
16、加入正戊烷40 mL，用80 mL去离子水分四次进行萃取，萃取液用滤纸过滤，合并于100 mL容量瓶中，加去离子水至刻度，充分摇匀。从上述100 mL容量瓶中量取水性萃取物1.0，置10 mL具塞玻璃管中，然后按照7.4步骤处理。7. 5试样溶液、空白溶液和标准溶液的处理向7. 4, 7.2和7.3中的具塞试管中加入变色酸二钠溶液（(5. 15) 1 mL和75硫酸溶液（(5. 16) 8mLo将试管放入60水浴中20 min，取出，再室温冷却1 ho7. 6测定设置波长650 nm 450 nm，将7. 5中的试样溶液、空白溶液和校准溶液分别进行测定。以574 nm处的吸收峰面积进行定量分析
17、。以甲醛浓度和相应的吸光度绘制标准曲线。校准曲线应呈线性，相关系数大于0.996.从标准曲线上得试样溶液中甲醛的含量。8结果计算8. 1甲醛特定迁移量的计算8.1.1塑料袋或塑料薄膜中甲醛的含量DB 13/T 1081. 23-2009按式（1)计算：x二C x m ( 1 ) Ax1000式中：x每平方分米样品上甲醛的含量，mg/dm2;C由标准曲线求得的甲醛的浓度，mg/kg;m模拟物的质量，g;A塑料制品面积，dm2,8.1.2塑料容器中甲醛特定迁移量的计算样品浸泡液中己内酞胺的含量按式（1)计算：M二C (1)式中：M特定迁移量，mg/L;C由标准曲线查得己内酞胺的浓度，mg/L o8
18、.1.3其他容器中甲醛特定迁移量的计算根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出己内酞胺的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/dm2表示。详见DB 13/T 1081. 1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留二位有效数字9精密度在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%a10验证试验10. 1验证试验条件若六亚甲基四胺的含量（以甲醛含量计）或甲醛含量高于限量标准，则按照以下描述的方法进行验证试验。10. 2原理在醋酸铵溶液中，甲醛与2, 4一戊二酮反应生成的3, 5一二乙酞基一1,4一二在
19、410 nm有吸收。10. 3试剂10.3. 1无水醋酸铵。10.3.2 2,4一戊二酮, C5H802,蒸馏。10.3.3 2,4一戊二酮试剂：量取去离子水75 mL，置100 mL容量瓶中，然后加入醋酸铵（(9.3.1) 15 g.2,4一戊二酮0.2mL和冰醋酸（5.2) 0. 3 mL，加水至刻度。10. 3.4不含2,4一戊二酮的试剂：制备步骤与9.3. 3相同，只是不需加2, 4一戊二酮。10.4试样制备10. 4.1六亚甲基二胺的测定准确移取从迁移试验(7. 1. 1和7. 1.2)获得的水性模拟物10.0 mL，置50 mL容量瓶中，加入氢氧化钠溶液（(5. 12) 5. O
20、mL和去离子水15 mL，用氢氧化钠溶液（(5. 12）或硫酸溶液（(5.17)调pH值至4-6。然后加2, 4一戊二酮试剂（(9. 3. 3) 5. 0 mL，再按照9. 8描述操作。10. 4. 2甲醛的测定移取从迁移试验获得的水性模拟物5. 0 mL，置50 mL容量瓶中，再加入去离子水20 mL和2,4一戊二酮5.0 mL oDB13/ T 1081, 23-200910.5空白试样的制备按照9.4步骤处理未与试样接触的食品模拟物。10. 6标准溶液制备准确量取甲醛水溶液使用溶液（(5.22) 5.0 mL，加入去离子水20 mL或7.2水萃取液25 mL, 2, 4-戊二酮5.OmL,10. 7参考溶液水性模拟物：移取水性模拟物5.0mL，置50 mL容量瓶中，加入去离子水20 mL、不含2, 4一戊二酮的试剂（9.3.4) 5.0 mLo脂肪类模拟物：移取脂肪类模拟物水萃取液25. OmL，加不含2,4一戊二酮的试剂（(9.3.4) 5.0 mLo10. 8测定将9.4-9.7制备的混合物摇匀，浸到60水浴中10 min。然后在冰水浴中冷却2 min。立即在410 nm处进行测定。从水浴开始计时，要在25 min内完成测试。外标法定量。
