1、ICS 67. 250X 0 8卜，月、性竺甲冫piDB13省地方标准DB 13/T 1081.24-2009食品用包装材料及制品塑料第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of maleic acid andmaleic anhydride in food simulants2009-05-27发布2009-06-11实施河d匕省质量技术监督局发布DB13/ T 1081. 24- 2009月I i舌DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部
2、分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯睛特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3一丁二烯特定迁移量
3、的测定；第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1,2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚、4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定：第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4
4、, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第24部分。本标准参照欧盟技术规范DD CEN/TS 13130-24: 2005食品用包装材料及制品塑料马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定（英文版）制定。本部分附录A为资料性附录。本标准由河北省质量技术监督局提出并归口。本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院，河北省食品安全实验室。本部分主要起草人：张敬轩
5、、李挥、张岩、周正、张京、范斌、杨岚、李强。DB 13/T 1081. 24-2009食品用包装材料及制品塑料第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中马来酸和马来酸酐单体迁移量的高效液相色谱测定方法及阳性验证方法。本标准适用于与食品接触塑料包装材料及制品中马来酸和马来酸酐迁移量的测定和验证。本方法在食品模拟物中检出马来酸的最低浓度为5 mg/kg.2规范性引用文件卜列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使
6、用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081. 1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南。GB/T 6682分析实验室用水规格不11实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD) o术语和定义3. 1食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或儿种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3% (w/v）乙酸溶液和10% (v/v）乙醇溶液分别模拟pH4.5的水性食品和模拟pH_4. 5的水性食品以及酒精类食品
7、，用橄榄油模拟脂肪类食品。3. 2特定迁移量某一物质从成型材料制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理试样经食品模拟物浸泡后，用高效液相色谱进行分析，紫外检测，外标法定量。制样过程中，马来酸酐迅速完全水解成成马来酸。5试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。5. 1无水乙醇。5.2碳酸氢钠。5.3去离子水。5.4磷酸氢二钾，K2HPOv3 H2005. 5磷酸一二氢钾, KH2PO1 o5.611:磷酸(85%) o5. 7氢氧化钠，2 mol/LoDB13/T 1081.24-20095.8十六烷基飞甲基溴化铵，色谱纯。5.9四硼酸一二钠。5.
8、10氯化铵。5.11乙腈。5. 12马来酸，HO2CCH=CHCO2H，标准品，纯度98%05. 13马来酸储备液（7 500 mg/L)：称取马来酸(5. 12) 0. 75 g,置100 mL容量瓶中，加乙醇溶解，并稀释至刻度。注：该储备液在一20保存2个月。5. 14马来酸中间溶液：准确量取马来酸标准储备液（(5.13) 0, 0.5, 1.0, 2.0, 5.0和10.0 mL，分别置50 mL容星瓶中，加乙醇稀释至刻度，摇匀（每升溶液中分别相当于马来酸0, 75,巧0, 300, 750和1 500 mg)。注：该系列溶液液在5一20可保存3个月。5.15 1.0% (w/v)碳酸氢
9、钠溶液：溶解碳酸氢钠lOg于1L去离子水中。5. 16缓冲溶液（pH=7.0 )：称取磷酸氢二钾（5. 4) 114. 12 g不II磷酸二氢钾（5.5) 68.05g于600 mL烧杯中，加去离子水400 mL，加热搅拌使之溶解。冷却后转移至500 mL容量瓶中，用正磷酸（(5. 6)或氢氧化钠（(5. 7)调pH至7.0。加去离子水至刻度。5.17 HPLC流动相：严格按照下列步骤配制。称取十六烷基三甲基溴化铵（5.8)于200 mL烧杯中，加去离子水100 mL溶解，如有必要在水浴中加热，冷却后转移至1L容量瓶中，并用去离子水洗涤烧杯，洗液一起转移至容量瓶内。然后加入磷酸缓冲溶液（(5.
10、16) 200 mL，并加水至容量瓶瓶颈处，摇匀，用正磷酸(5.6)调pH至6.6士0.05，再加水至刻度。将该溶液转移至HPLC蓄水池中，封功口乙腈250 mL,棍匀，脱气，备用。仪器与设备高效液相色谱，配紫外检测器。色谱柱，C,。反相色谱柱，25 mm X 4. 6 mm，粒径5m.玻璃瓶，120 mL,配有内表层覆盖聚四氟乙烯膜的气密性优良的一I一基橡胶或硅橡胶隔垫和螺旋帽。C,：反相萃取柱: 850 mg, 6 ml.刁，一qU月呀丹0几D工O几0试液制备7. 1迁移实验7.1.1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm X 120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接
11、触的面相对、Al-叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取二个平行样品，标号，少日铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB 13/T 1081. 1-2009处理。7. 1. 2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入已恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过铝箱将己恒温的模拟物物注入，直至距顶部0. 5 cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：按照DB13/T 1081. 1-2009处理。7. 2食品模拟物试液制备7. 2. 1水性模拟物 J- -LItA.取0
12、 mg/L马来酸标准溶液（(5. 14) 1.0 mL,置25 mL比色管中，并加入从迁移试验获得的水性模拟物（(7. 1) 25. 0 mL,盖好盖子，摇匀。7.2.2脂肪类模拟物DB 13/ T 1081. 24-2009准确称取从迁移试验获得的脂肪类模拟物（(7.1) 25.0g于120 mL样品瓶中，记录模拟物质量。然后加入0 mg/L马来酸标准溶液（5. 14) 1. 0 mL,混匀，再加入碳酸氢钠溶液（5. 4) 25 mL士0. 5 mL e盖上瓶盖，剧烈振摇2 min，将样品瓶倒置，使两相分离至少lh，用10 mL注射器抽取卜层水萃取液4 mL,将约1 mL萃取液过C18萃取小
13、柱。若滤液浑浊，需再重新过柱。滤液用来进行色谱分析。7.3标准工作溶液的制备7. 3. 1水性模拟物准确量取马来酸系列标准溶液（(5.14) 1.0mL，分别置25 mL具塞比色管，然后再依次加入空白水性模拟物25. 0 mL，摇匀（每升溶液分别相当于马来酸0, 3, 6, 12. 30和60 mg)7. 3. 2脂肪类模拟物准确称取空白脂肪类模拟物25. 0 g士0. 1 g于120 mL样品瓶中，然后分别加入马来酸系列标准溶液(5.14) 1. O mL,混匀，再加入碳酸氢钠溶液（(5. 4) 25 mL士0. 5 mL。盖上瓶盖，剧烈振摇2 min，将样品瓶倒置，使两相分离至少lh，用1
14、0 mL注射器抽取下层水萃取液4 mL，将约1 mL萃取液过Cl8萃取小柱。若滤液浑浊，需再重新过柱。滤液（每毫升滤液中分别相当于马来酸。. 3. 6. 12, 30和60 mg)用来进行色谱分析。7.4空白试液的制备按照7.1的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。8测定8. 1色谱条件8.1.1色谱柱：C1.8反相色谱柱，25 mm X 4. 6mm，粒径5卩mo8.1.2流动相：见5.17.8.1.3流速：1. 5 ml加in o8.1.4进样量：10 L08.1.5紫外检测器：, 220 nmo8.2绘制标准工作曲线按照8. 1所列测定条件，对标准工作溶液(7. 3)进行检测。以食
15、品模拟物标准工作溶液中马来酸和马来酸酐浓度与为横坐标，以马来酸和马来酸酐的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录A.按式（1)计算回归参数：Y二（axx)+b (1)式中：片一一食品模拟物标准工作溶液中马来酸和马来酸酐的峰面积；一食品模拟物标准工作溶液中马来酸和马来酸酐浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;a回归曲线的斜率；b回归曲线的截距：相关系数不小于0.996.9结果计算9. 1食品模拟物试液中马来酸和马来酸酐浓度的计算食物模拟物试液中马来酸和马来酸酐浓度C按式（2)计算。Y-b C匕一二二. (2)式中DB 13/ T 1081. 2
16、4-2009C一食品模拟物试液中马来酸和马来酸酐的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg几或mg/kg);，一食品模拟物试液中马来酸和马来酸酐的峰面积；2一回归曲线的斜率：b回归曲线的截距。9.2马来酸和马来酸酐特定迁移量的计算9.2. 1塑料袋或塑料薄膜中马来酸和马来酸酐特定迁移量的计算样品每平方分米上马来酸和马来酸酐的含量按式（3)计算：M二C x V ( 3 ) Ax 1000式中：M特定迁移量，mg/dm2;C由标准曲线查得马来酸和马来酸酐的浓度，mg/L;V食品模拟物的体积，ML;A塑料制品面积，dm2 02. 2塑料容器中马来酸和马来酸酐特定迁移量的计算样品浸泡液中马来酸和马来酸酐
17、的含量按式（4)计算：M二C .，二、 (4)式中：M一一特定迁移量，mg/L;C由标准曲线查得马来酸和马来酸酐的浓度，mg/L;9.2.3其他容器中马来酸和马来酸酐特定迁移量的计算根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出马来酸和马来酸酐的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/dm2表示。详见DB 13/T 1081. 1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。10允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%011确证试验11.1试剂除5. 1-5. 16所列试剂和溶液外，另外
18、还有：四硼酸二钠溶液（(5%, w/w)：溶解四硼酸二钠5. 0 g于100 mL去离子水中。11.2流动相溶解氯化铵5.3g于900 mL去离子水中，用5% (w/w）四硼酸二钠溶液调pH至7.8，加水定容至1 L.11.3参考HPLC条件色谱柱：10m(聚苯乙烯一二乙基苯）三甲基碘化胺阴离子交换树脂。流动相：见11.20流速：1. 5 mL/mino检测器：UV, 245 nmo进样体积：10匹。11.4测定DB 13/T 1081.24-2009用2 mol几氢氧化钠调节以乙酸作模拟物的溶液至中性。然后将试样溶液、空白溶液和校准溶液分别重新进行分析、定量。乙酸溶液的pH应调至6. 5士0. 5。不过，在一些情况下，当将pH调至11时，峰形和分辨率均得到改盖DB 13/ T 1081. 24-2009附录A（资料性附录）食品模拟物中马来酸标准溶液色谱图mAU1 0 01马来酸；2. 2一甲基顺丁烯二酸（内标）图A.1橄榄油中顺丁烯二酸（30. 0 mg/kg）标准色谱图
