1、ICS 67. 250X 08卜J丬、性竺，冫piDB13省地方标准DB13/T 1081. 25-2009食品用包装材料及制品塑料第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of 4-methyl小pentenein food simulants2009一05-27发布2009-06-11实施河北省质量技术监督局发布DB 13汀1081. 25- 2009月l i胃DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南：第
2、2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯睛特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定：第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第巧部分：1, 3-J.三烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酞胺及己内酞胺
3、盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1, 2一苯二酚、1,3一苯二酚, 1,4一苯二酚, 4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一
4、二嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1,1,1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酷特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB 13/T 1081的第25部分。本标准参照欧盟技术规范DD CEN/TS13130-25: 2005食品用包装材料及制品塑料4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定（英文版）制定。本标部分录A为资料性附录。本标准由河北省质量技术监督局提出并归口。本标部分草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室。本部分主要起草人：李挥、张岩、张敬轩、庞坤、周正、徐晓蓉、
5、张京。DB 13/ T 1081. 25-2009食品用包装材料及制品塑料第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中4一甲基一1一戊烯迁移量的顶空气相色谱测定方法和阳性验证方法。本标准适用于与食品接触塑料包装材料及制品中4一甲基一1一戊烯迁移量的测定和验证。本方法中水基食品模拟物中4一甲基一1一戊烯测定低限为0. 005 mg几，橄榄油中4一甲基一1一戊烯测定低限为0. 005 mg/kg.2规范性引用文件卜列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然
6、而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB 13/T 1081. 1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南。GB厅6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD) 03术语和定义3. 1食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或儿种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3% (w/v）乙酸溶液和10% (v/v）乙醇溶液分别模拟pH4. 5的水性食品和
7、模拟pH_4. 5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟脂肪类食品。3.2特定迁移量某一物质从成型材料啼刂品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理食品模拟物中4一甲基一1一戊烯经顶空进样后，在色谱柱中与其它组分分离，用氢火焰离子化检测器检测，以外标法定量。5试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。5.1 4一甲基一1一戊烯：CAS 691-37-2，纯度大于98%05.2冰乙酸。5.3无水乙醇。5.4橄榄油。5. 5 N,N一二甲基乙酞胺。5.63%（质量浓度）乙酸溶液：称取30 g（精确到0. 1 g）冰乙酸（(5.2）于1L容量瓶中，用水定容。D
8、B13/ T 1081. 25- 20094.75. 7 1 0%（体积分数）乙醇溶液：量取100 mL无水乙醇(5. 3)于1L容量瓶中，用水定容。5.8 4一甲基一1一戊烯标准储备液（(1 mg/mL)：称取25 mg (精确至0. 1 mg) 4一甲基一1一戊烯标准品(5. 1)于预先盛有20 mL N,N一二甲基乙酞胺（(5.5)的25 mL容量瓶中，用N,N一二甲基乙酞胺定容。应避光储存，温度一20t -10C，有效期为3个星期。5.9 4一甲基一1一戊烯标准中间溶液（10林g/mL) .量取8 mL N,N一二甲基乙酞胺(5.5)于10 mL容量瓶中，加入100阝L4一甲基一1一戊
9、烯的标准储备液（(5.8)，用N,N一二甲基乙酞胺定容。溶液保存条件同5.805. 10氮气：纯度人于或等于99.999%06仪器与设备6. 1气相色谱仪：配有白动顶空进样器和氢火焰离子化检测器（FID) o6.2分析大平：IVA量0. 1 mg, 0.01 go6.3顶空瓶：20 mL,配备铝盖和一I一基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。6.4进样器：10林L, 50林L. 1 000林L和5 mLo7试液制备7. 1迁移实验7.1.1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm X 120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接触的面相对、重叠，用热封机在一
10、定温度和压力下将四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取二个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB13/T 1081. 1-2009处理。7.1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入己恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过铝箱将已ra温的模拟物物注入，直至距顶部0. 5 cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：按照DB 13/T 1081. 1-2009处理。7. 2食品模拟物试液制备7.2. 1水基食品模拟物试液的制备从迁移试验中移取10 mL水基食品模拟物于20 m
11、L顶空瓶中，立即用隔垫和铝盖密封。每份试液至少做两个平行7.2. 2橄榄油模拟物 从迁移试验中称取10. 0 g士0. 1 g橄榄油介质食品模拟物于20 mL顶空瓶中，立即用隔垫和铝盖密封。每份试液至少做两个平行。7.3标准工作溶液的制备7.3. 1水模拟物标准工作溶液分别移取水基食品模拟物（水、3乙酸溶液或10乙醇溶液）10 mL-于6个顶空瓶中，再分别移取0阝L, 5L, 10阝L, 20阝L, 30阝L, 40阝L4一甲基一1一戊烯标准中间溶液（(4.9)于含有食品模拟物的顶空瓶中，4一甲基一1一戊烯标准I：作溶液的浓度分别为0 gg/L, 5 gg/L, 10阝g/L, 20林g几,
12、30林g/L, 40林目飞0侮份标准上作溶液至少做两个平行。7.3.2橄榄油模拟物标准工作溶液 分别称取10.0 g士0. 1 g橄榄油于6个顶空瓶中，按6.3. 1中“再分别移取顶空瓶中”步骤进行操作。4一甲基一1一戊烯标准一.1一：作溶液的浓度分别为0 g/kg, 5 g/ kg. 10林g/ kg, 20 g/ kg. 30 g/ kg,40 g/ kg.每份标准一1一二作溶液至少做两个平行。7. 4空白试液的制备DB13/ T 1081. 25- 2009按照7.2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。8测定8. 1色谱参考条件8.1.1色谱柱：(5苯基）一二甲基聚硅氧烷石英毛细
13、管柱，30 m X 0. 32 mm (i.d.) X 0. 25 m，或相当者。8.1.2顶空进样器条件：a）样品平衡时间：30 min.b)顶空瓶温度：80C（水基食品模拟物）/90C（橄榄油）。c）定量环温度：100C .d)传输线温度：110C（水基食品模拟物）/120C（橄榄油）。e)压力平衡时间：0. 5 min.f）进样时间：6 s.8.1.3气相色谱条件：a)进样器温度：250C. b)检测器温度：250C.c）柱温程序：40C (2 min)，以10C如lin升至220C. d）载气：氮气。e）载气流速：3 mL/min. f)进样方式：分流模式（分流比20: 1)og)氢气
14、流速：30 mL/min. h）空气流速：400 mL/min.8.2绘制标准工作曲线按照8. 1所列测定条件，对标准I二作溶液（7.3)进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中4一甲基-1一戊烯浓度与为横坐标，以4一甲基一1一戊烯的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录A.按式（1)计算回归参数：y=(axx)+b (1)式中：3一食品模拟物标准工作溶液中4-甲基小戊烯的峰面积；一食品模拟物标准工作溶液中4一甲基-1一戊烯浓度，单位为奄克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;冖回归曲线的斜率；b-一一回归曲线的截距；相关系数不小于0.9969结果计算食品模拟物
15、试液中4一甲基一1一戊烯浓度的计算食物模拟物试液中4一甲基一1一戊烯浓度C按式（2)计算。It “y-b七二二一(2)a式中：C一一食品模拟物试液中4一甲基一1一戊烯的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg几或mg/kg) ;J一食品模拟物试液中4一甲基一1一戊烯的峰面积；冖回归曲线的斜率；b回归曲线的截跟。DB13/ T 1081. 25- 20099.2 4一甲基一1一戊烯特定迁移量的计算9.2. 1塑料袋或塑料薄膜中4一甲基一1一戊烯特定迁移量的计算样品每平方分米上4一甲基一1一戊烯的含量按式（3)计算：M = C x V (3) A x 1000式中：M特定迁移量, mg/dm ;C由
16、标准曲线查得4一甲基一1一戊烯的浓度, mg/L ;V食品模拟物的体积，mL ;A -塑料制品面积，dm109.2.2塑料容器中4一甲基一1一戊烯特定迁移量的计算样品浸泡液中4一甲基一1一戊烯的含量按式（4)计算：M=C (4)式中：M特定迁移量, mg/L ;C由标准曲线查得4一甲基一1一戊烯的浓度，mg/L ;9.2.3其他容器中4一甲基一1一戊烯特定迁移量的计算根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出4一甲基一1一戊烯的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/dm表示。详见DB 13汀1081. 1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算
17、术平均值表示，保留三位有效数字。10允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%011确证试验若4一甲基一1一戊烯的特定迁移itf超过了限量要求，可采用气相一质谱联用仪（GC-MS)进行验证。采用离子选择模式，用GC-MS将试样溶液、标准溶液再次进行分析。如果试样溶液与标准溶液的总离子流图中，在相同保留时间有峰出现，则根据参考定性离子m/z 41, 42, 43, 55, 56, 69和84对4-甲基一1一戊烯进行确证。试样中各离子丰度与标准溶液中相同。DB13/ T 1081. 25- 2009附录A（资料性附录）食品模拟物中4-甲基一1一戊烯标准色谱图图A.1橄榄油中4-甲基一1一戊烯标准色谱图
