1、ICS 67. 250X 0 8 D B 1 3r，月、竺，尸冫AJ省地方标准DB 13/T 1081. 6-2009食品用包装材料及制品塑料第r,部分：偏二氯乙烯含量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of vinylidenechloride in plastics2009-05-27发布2009-06-11实施河d匕省质量技术监督局发布DB13/ T 1081. 6- 2009月1 1吕DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分
2、：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腈特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2-nil哚酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐
3、特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1, 2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚, 4,4，一二羟二苯甲酮,4,4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（
4、三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第6部分。本标准参照采用欧盟标准DD CEN/TS 13130-1: 2005食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A、附录B均为资料性附录。本部分由河北省质量技术监督局提出并归口。DB 13/T 1081. 6-2009本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室。本部分主要起草人
5、：李挥、张敬轩、刘辰魁、夏静、张京、李强、刘东、陈瑞超、张岩。DB13/ T 1081. 6- 2009食品用包装材料及制品塑料第6部分：偏二氯乙烯含量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中残留偏二氯乙烯的气相色谱测定方法及气质色谱质谱验证方法。本标准适用于与食品接触塑料包装材料及制品中聚偏二氯乙烯单体残留的测定和验证。本方法最低检测浓度为5 mg/kg2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注
6、日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081. 1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南GB厅6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)原理试样经N, N一二甲基乙酞胺溶解于顶空瓶中后，加热使待测成分达到气液平衡，然后定量吸取顶空气进行气相色谱分析，用电子捕获检测器（ECD）或氢火焰离子化检测器（FID)，以保留时间定性，外标法定量。4试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。4. 1偏二氯乙烯：CAS 75-35-4，纯度99%04.2
7、N, N一三甲基乙酞胺: CH3CON (CH3) 2，纯度99%04.3偏二氯乙烯标准储备液（(2. 5 g/kg)：量取N,N一二甲基乙酞胺（(4.2) 20 ml,于25 mL容量瓶（或具盖小瓶）内，盖好，准确称量。再向N,N-二甲基乙酞胺加入偏氯二乙烯40 l（约。.048 g)，盖好，准确称量，混匀。计算偏二氯乙烯的准确浓度，以g/kg计。4.4偏二氯乙烯中间溶液：移取N, N一二甲基乙酞胺10 mL，分别置5个10 mL容量瓶（或具盖小瓶）中，盖好，准确称量。然后分别加入偏二氯乙烯标准储备液（(5.3) 20, 50, 100. 150和200 L，盖好，准确称量（每千克溶剂分别相
8、当于偏二氯乙烯约为5, 12.5, 25, 37.5和50 mg)。计算偏二氯乙烯的准确浓度。4. 5高纯氮气：纯度大于99.999%.仪器与设备气相色谱仪：配置电子捕获检测器（ECD）或氢火焰离子化检测器（FID）和自动顶空进样器。DB13/ T 1081. 6-20095. 2样品瓶：适合体积，适于自动顶空进样。配有内表层覆盖有聚四氟乙烯膜的气密性优良的丁基橡胶或硅橡胶隔垫和铝制密封瓶帽。5.3微量注射器，50匹, 100林L和200匹。5 . 4 电子天平：感重0. 1 mg, 0. 001 ga试液制备6. 1试样制备6.1.1溶于N,N一二甲基乙酸胺的试样制备将代表性的试样剪切成小片
9、或小块，称取0.2 g0.005 g（准确至0.1 mg)，置5个顶空瓶（(5.2)中。加入N, N一二甲基乙酞胺4 mL，准确称重，密封。同法制备试样空白溶液。6. 1.2不溶于N,N一二甲基乙酰胺的试样制备将样品剪成小条，0. 2 g=L0.005 g（准确至0. 1 mg)，置顶空瓶（(5.2)中，密封。同法制备试样空白溶液。6.2标准加入溶液制备6.2. 1溶于N一二甲基乙酸胺的试样向7. 1. 1中的4个顶空瓶（(5.2)中分别加入偏二氯乙烯中间溶液（(5. 4) 20 L，准确称重。计算偏二氯乙烯的准确浓度。6. 2. 2不溶于N,N一二甲基乙酞胺的试样向7. 1. 2中的4个顶空
10、瓶（(5.2)中分别加入偏二氯乙烯中间溶液（5.4) 20 L，准确称重。计算偏二氯乙烯的准确浓度。7测定7. 1色谱条件a)色谱柱：涂膜为聚乙二醇, 30 m X 0.32 mm，膜厚1 m b）程序升温：起始40 C，保持1 min，以2C/mmn的速率升至60 C，保持1 min，以20速率升至200 C，保持1 min.c)进样口：200C，不分流进样，1 min后打开分流阀。d）检测器温度：200 C oe）载气：高纯氮气（(4.5) of）流率：: 1.0 mL/ming）进样体积：1 L0手动顶空进样条件参见附录B.7. 2试样测定溶于N, N一二甲基乙酞胺的试样溶液和标准加入溶
11、液在70平衡2h。然后抽取1 mL顶空气进样。不溶于N, N一二甲基乙酰胺的试样溶液和标准加入溶液70平衡24 h。然后抽取1 mL顶空气进样。以保留时间为定性指标，以加入偏二氯乙烯浓度（x轴）与相应的峰面积（(y轴）绘制标准曲线。标准曲线应呈线性，相关系数不小于0.995.将标准溶液反推至x轴，即为试样溶液中偏二氯乙烯的浓度。8结果计算8. 1样品每平方分米上偏二氯乙烯的含量、样品中偏三氯乙烯的含量，按式（1)计算：Cxm X=二二二一. (1)Ax1000DB13/ T 1081. 6- 2009式中：x每平方分米偏二氯乙烯的含量，mg/dm2;C由标准曲线求得的偏二氯乙烯的浓度，g/kg
12、;m模拟物的质量，g;A塑料制品面积，dm29允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%010确证试验若偏二氯乙烯的特定迁移量超过了限量要求，可采用气相一质谱联用仪（GC-MS)进行验证。采用离子选择模式，用GC-MS将试样溶液、标准溶液再次进行分析。如果试样溶液与标准溶液的总离子流图中，在相同保留时间有峰出现，则根据参考定性离子m/z 96和98对偏二氯乙烯进行确证。DB13/ T 1081. 6-2009附录A（资料性附录）偏二氯乙烯标准溶液气相色谱图尺e S O O八S e，曰6 0 0 0，6 0 0 0 01 5 5 0 0 01 5 0 0 0
13、01 4 5 0 0 0偏氛乙烯1 4 0 0 0 0，3 9 0 0 01 3 0 0 0 0，2 9 0 0 0，2 0 0 0 0，悦弓0 0 01 1 0 0 0 01 . 0 0之. 0 0 3 . 0 0 4 . 0 0 5 . 0 0曰. 0 0 7 . 0 0曰. 0 0 9 . 0 0 1 0 : 0 0丫绪介“ C图A.偏二氯乙烯(0. 1 mg几）标准溶液色谱图4DB 13/T 1081. 6-2009附录B（资料性附录）手动进样B. 1如果自动顶空进样无法实现时，可以采用手动进样，但重复性必须满足本标准允许差要求。B. 2进样操作：将盛有待测液的顶空瓶放入70C士1C的恒温水浴中，平衡30 min；用预热过的气密性玻璃注射器反复抽取顶空气体3至5次，然后准确抽取顶空气体I mL快速注入到气相色谱仪中；整个操作中保持样品恒温。
