1、仪器分析模拟试卷 13 及答案与解析1 基准物质2 条件电极电位3 基频峰4 比移值5 磁等价二、单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。6 以下说法中正确的是( )（A）强酸滴定强碱的滴定曲线，其突跃范围的大小仅与浓度有关（B）沉淀的溶解度越大，沉淀滴定曲线的突跃范围就越大（C）在一定条件下，金属离子的 KMY 越大，滴定突跃范围也越大（D）氧化还原滴定突跃范围的大小与氧化剂和还原剂的浓度有关7 下列多元酸或混合酸中，用 NaOH 滴定出现两个突跃的是( )（A）H 2S(pKa1=724，pK a2=1492)（B） H2C2O4(pKa1=122，pK a2=419)（C）
2、 H3PO4(pKa1=212，pK a2=720，pK a3=1236)（D）HCl+CH 2ClCOOH(pKa=386)8 已知 lgKHgY=218、lga Hg=316 和下表数据若用 001molL EDTA 滴定 001molL Hg 2+溶液，则滴定时最低允许 pH 为( )（A）15（B） 20（C） 30（D）409 定量分析中，精密度与准确度之间的关系是( )（A）精密度高，准确度必然高（B）准确度高，精密度也就高（C）精密度是保证准确度的前提（D）准确度是保证精密度的前提10 下列方法可以减小分析测定中的偶然误差的是( )（A）对照试验（B）空白试验（C）仪器校正（D）
3、增加平行试验的次数11 测得某有机酸 pKa 值为 1235，则其 Ka 值应表示为 ( )（A）446710 一 13（B） 4467010 一 13（C） 44710 一 13（D）4510 一 1312 滴定分析中，对化学反应的主要要求是( )（A）反应必须定量完成（B）反应必须有颜色变化（C）滴定剂与被测物必须是 1：1 的计量关系（D）滴定剂必须是基准物13 酸碱指示剂的选择原则是( )（A）指示剂的变色范围落在滴定曲线之内（B）指示剂的变色点落在滴定的突跃范围之内（C）指示剂的变色范围全部或部分落在滴定突跃范围之内（D）指示剂的变色范围越小越好14 某药物显色后用紫外可见分光光度计
4、在一定条件下测得透光率为 T。若测量条件不变，只改变被测物浓度为 ，则测得的透光率 T为( )（A）T 1/2（B） T1/3（C） T1/4（D）T 315 以下物质在 EI 质谱中能同时产生质荷比为 91 和 92 离子峰的是(不考虑同位素离子峰)( )（A）（B）（C）（D）16 以下参数能代表柱效的是( )（A）保留时间（B）峰面积（C）分配系数（D）峰宽17 电子能级跃迁所需能量最大的是( )（A） *（B） n *（C） *（D） *18 紫外光谱中能产生 R 带的化合物是( )（A）一氯甲烷（B）丁二烯（C）丙酮（D）二甲苯19 光量子的能量正比于辐射的( )频率 波长 波数 传
5、播速度（A）（B） （C） （D）20 下列基团中不属于发色团的是( )（A）硝基（B）羰基（C）羟基（D）羧基三、填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。21 标定 NaOH 标准溶液时，若邻苯二甲酸氢钾中混有部分邻苯二甲酸，则结果偏_。22 在 pH=50 的乙酸缓冲溶液中，用 0002000molL 的 EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知 lgKPbY=180，1ga Y(H)=66，lga Pb(Ac)=20，在化学计量点时，溶液中 pPb值应为_。23 用铈量法测定铁，滴定至 50时溶液的电位是_。 24 下述两化合物 A 和 B 的最大吸收波长 max 的关系为 max
6、A_maxB(填、=)25 影响化学位移的内部因素有_、共轭效应和磁各向异性等。26 氧化还原滴定法间接测定铜含量时，为什么要加入过量 KI?近终点时加入KSCN 的作用是什么 ?并请写出间接测定铜含量有关的化学反应。27 苯乙酮 在质谱测试过程中容易发生两种裂解，生成质荷比为 105的 C6H5 一 CO+或质荷比为 77 的 C6H5+。此化合物的 EI-MS 图上可以明显看到质荷比为 494 的亚稳峰，则此化合物在测定过程中发生的主要裂解是哪一种?说明原因。28 在普通吸附薄层色谱中，欲使被分离极性组分 Rf 值降低，可采用哪些手段?29 为什么 VC=O 和 VC=C 峰位接近，但红外
7、吸收强度相差很大?30 什么是氮规则? 分子中有 S、P 等杂原子存在是否还遵守氮规则?31 LC-MS 中常用的电喷雾电离源(ESI)有何特点?32 某弱酸的 pKa=921，现有其共轭碱 NaA 溶液 2000ml，浓度01000molL，当用 01000molL HCI 溶液滴定时，化学计量点的 pH 为多少?化学计量点附近的滴定突跃范围为多少?应选用何种指示剂指示终点?33 用一根 2m 长的色谱柱分离 A、B 两组分，实验结果如下：A 峰和 B 峰保留时间分别为 230 秒和 250 秒，A 和 B 物质对应的峰宽分别为 25 秒和 30 秒。(1)求两峰的分离度；(2)若要将两峰完
8、全分离，柱长至少为多少?34 K2CrO4 的碱性溶液在 372nm 有最大吸收。已知浓度为 30010 -5molL 的K2CrO4 碱性溶液，于 1cm 吸收池中，在 372nm 处测得 T=716。求： (1) 该溶液吸光度； (2)K 2CrO4 溶液的 max； (3)当吸收池为 3cm 时该溶液的 T。35 分子式为 C8H10O2 的化合物 IR、MS、 1HNMR 图谱如图 154648， 1HNMR 谱中各吸收峰的积分高度比值 a：b：c：d=4：1：2：3，化学位移值676701、 b573、 c407、 d141。试推测该化合物的结构并说明理由。仪器分析模拟试卷 13 答
9、案与解析1 【正确答案】 基准物质：用来直接配制标准溶液或标定标准溶液的物质。2 【正确答案】 条件电极电位：在特定条件下，考虑了离子强度及各种副反应的影响，电对氧化型和还原型的浓度均为 1molL(或其比值为 1)时的实际电位。3 【正确答案】 基频峰：化合物吸收某一频率的红外光后，由基态跃迁到第一激发态时产生的吸收峰。4 【正确答案】 比移值：平面色谱中组分移动距离与流动相移动距离之比。5 【正确答案】 磁等价：化学位移等价的核，若它们对组外的任何一个核都以相同的大小偶合，则这些化学位移等价的核彼此磁等价。二、单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。6 【正确答案】 A7 【
10、正确答案】 C8 【正确答案】 B9 【正确答案】 C10 【正确答案】 D11 【正确答案】 D12 【正确答案】 A13 【正确答案】 C14 【正确答案】 B15 【正确答案】 C16 【正确答案】 D17 【正确答案】 A18 【正确答案】 C19 【正确答案】 B20 【正确答案】 C三、填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。21 【正确答案】 低22 【正确答案】 6.223 【正确答案】 068V24 【正确答案】 =25 【正确答案】 诱导效应26 【正确答案】 (1)加入过量和 KI，使反应更完全，同时使 I2I 3-，防止 I2 的挥发。(2)加入 KSCN 是
11、使吸附在 CuI 沉淀表面上的 I2 释放出来，避免误差。 (3)2Cu2+4I-=2CuI+I2 I2+2S2O32-=2I-+S4O62-27 【正确答案】 所以发生的主要裂解是 C6H5+。28 【正确答案】 可通过降低展开剂的极性或改用吸附性能较弱的吸附剂使极性组分 Rf 值降低。29 【正确答案】 红外吸收强度取决于振动能级跃迁几率，而跃迁几率取决于振动过程中偶极距的变化及分子的对称性。C=O 和 C=C 相比，C=O 的电负性差距大，振动过程中偶极距变化大，跃迁几率高，吸收强度大。30 【正确答案】 分子中含奇数个 N 时，分子量为奇数；含偶数 (包括 0)个 N 时，分子量为偶数
12、。分子中有 S、P 等杂原子存在仍遵守氮规则，因为只有 N 是奇数化学价，偶数原子量。31 【正确答案】 电喷雾电离具有如下特点：它是一种软电离技术，离子化效率高；有正、负离子模式供选择；主要给出准分子离子峰，如单电荷情况下产生M+H+、M+Na +、M H-等加合离子峰，对于生物大分子如蛋白质、多肽等，还能生成大量的多电荷离子；适用于极性分子和分子量较大化合物的分析检测。32 【正确答案】 pK b=14921=4 79 K b=10-4.79=16210 -5cKb10 NaA 可用HCl 进行滴定：NaA+HCl=NaCl+HA(1)化学计量点的pHcKa20K W，cK a500，所以
13、用最简式计算，(2)滴定突跃的 pH 的计算加入 1998mlHCl，余 002ml 的 NaA，1998ml 的 HA 生成，按缓冲溶液公式计算 pH： 加入 2002ml HCl，过量002ml 的 HCl，溶液 pH 由过量 HCl 所决定：滴定突跃的 pH 为621430，选甲基红或甲基橙为指示剂。33 【正确答案】 34 【正确答案】 35 【正确答案】 (1) (2)IR 谱：3633、3449cm 一1 为 VOH 显示可能含-OH；3064、1596、1502cm 一 1 可能有苯环；744cm 一 1 苯环邻取代；2983、2935、2900cm 一 1 有 CH3、CH 2(3) 1HNMR 谱：4 07(q)、141(t)显示含 CH3 一 CH2 一结构，CH 2 与电负性强的基团连接(含氧)；573 为酚 OH，676701 表明邻位双取代苯结构。(4)MS 图：mz92 是取代苯的特征离子。(5)综合以上信息分子结构为： (6)MS 验证：mz1 10 为分子离子的四元环过渡重排：m z109 为芳香醚的 裂解
