1、仪器分析模拟试卷 10 及答案与解析一、单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。1 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是( )（A）系统误差小（B）偶然误差小（C）平均偏差小（D）相对偏差小2 下列各数中，有效数字位数为四位的是( )（A）H +=00003mol L（B） pH=1042（C） 400（D）W MgO=19963 用氧化还原法测定钡的含量时，先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2，过滤，洗涤后溶解于酸，加入过量 KI，析出的 I2 用 Na2S2O3 标准溶液滴定，则 BaCl2 与 Na2S2O3 的物质的量之比为( )（A）1：2（B） 1：12（C） 1
2、：3（D）1：64 晶形沉淀的沉淀条件是( )（A）浓、冷、慢、搅、陈化（B）稀、热、快、搅、陈化（C）稀、热、慢、搅、陈化（D）稀、冷、慢、搅、陈化5 沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与构晶离子( )（A）形成混晶（B）产生吸留（C）形成包藏（D）结晶后沉淀6 两位分析人员对同一试样用相同方法进行分析，得到两组分析数据，若欲判断两者的分析结果之间是否存在显著性差异，应该采用的检验法是( )（A）Q 检验法（B） F 检验法加 t 检验法（C） F 检验法（D）t 检验法7 莫尔法测定 Cl-含量时，要求介质的 pH 在 6510，若酸度过高，则( )（A）Ag 2CrO4 沉淀
3、不易形成（B） AgCl 沉淀不完全（C） AgCl 沉淀易胶溶（D）AgCl 吸附 Cl 一 增强8 玻璃电极使用前必须在水中浸泡，其主要目的是( )（A）清洗电极（B）活化电极（C）校正电极（D）清除吸附杂质9 下列对双指示电极电流滴定法的叙述错误的是( )（A）滴定曲线是电流一滴定剂体积的关系图（B）滴定装置使用双铂电极系统（C）滴定过程存在可逆电对产生的电解电流的变化（D）要求滴定剂和待测物至少有一个为氧化还原电对10 下列结论错误的是( )（A）苯甲酸在水溶液中酸性较弱（B）苯甲酸在乙二胺中可提高酸性（C）在水溶液中不能用 NaOH 滴定苯甲酸（D）在乙二胺中可用氨基乙醇钠滴定苯甲酸
4、11 用原子吸收分光光度分析测定某矿石中铝含量，宜采用的原子化方式是( )（A）火焰原子化法（B）石墨炉原子化法（C）冷原子吸收法（D）化学计量火焰12 用原子吸收光谱法分析钙时，加入 EDTA 是为了消除( )的干扰（A）磷酸（B）硫酸（C）镁（D）钾13 毛细管区带电泳中造成谱带展宽的主要因素是( )（A）涡流扩散（B）传质阻力（C）分子扩散（D）电场强度14 用 HPCE 分析中性分子，通常采用的分离模式是( )（A）CZE（B） CITP（C） CIEF（D）MECC15 红外光谱是( )（A）分子光谱（B）原子吸收光谱（C）发射光谱（D）电子光谱16 红外分光光度计使用的检测器是(
5、)（A）光栅（B）光电池（C）硅碳棒（D）真空热电偶17 某化合物在紫外光区 204nm 处有一弱吸收带，红外光谱 34002400cm 一 1 有宽而强的吸收，1710cm 一 1 处也有吸收，则该化合物可能是( )（A）醛（B）酮（C）羧酸（D）酯18 某化合物红外光谱在 30002800cm 一 1，1460cm 一 1，1375cm 一 1 和 720cm 一 1等处有主要吸收带，它可能是( )（A）烷烃（B）烯烃（C）炔烃（D）含羟基化合物19 液一固色谱法中，以硅胶为固定相，分离以下四个组分，最后流出色谱柱的组分可能是( )（A）苯酚（B）苯胺（C）邻羟基苯胺（D）对羟基苯胺20
6、若在一个 1m 长的色谱柱上测得两组分的分离度为 068，若要使它们的分离度为 15，则柱长(m) 至少应为 ( )（A）05（B） 2（C） 5（D）9二、填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。21 可见一紫外分光光度计在 280nm 处测定某试样溶液时，应选用 _的光源为_。22 丁炔分子的振动自由度为_，不饱和度为_。23 当分子中的助色团与生色团 C=O 直接相连，将使 n *的跃迁吸收带发生_移。24 乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变异构现象，在水中测定时出现max272nm(16)；而在己烷中出现 max243nm(10 4)。表明该化合物在极性溶剂中主要以_型异构体存在
7、，而在非极性溶剂中主要以_型异构体存在。25 用纸色谱分离有机酸时，展开剂中加入少量的醋酸，其目的是抑制样品离解、_。26 乙醛 CH3CHO 的红外 vC=O 为 1731cm 一 1 若醛基氢被一个氯原子所取代形成CH3COCl 后， VC=O 向_移动。27 原子吸收分光光度法定量分析方法中，一般采用_法来消除物理干扰。28 溶液温度降低，荧光效率增大，荧光强度_。29 简述如何用紫外吸收光谱区别 两个化合物。30 色谱图上两峰间的距离大小的本质是什么?峰的宽窄本质又是什么?31 HPLC 中，要想获得高柱效，减小柱内的峰扩展，可以从哪些方面入手?32 图 1536 为正丁基苯的质谱图，
8、请对其主要色谱峰进行归属。33 LC-MS 的大气压化学电离源(APCI)有哪些特点 ?34 精密称取含地西泮(M=284 8) 试样 1505mg 于 100ml 量瓶中，再用 05H 2 SO。甲醇溶解，并稀释至刻度，摇匀。精密吸取 1000ml 上述溶液，稀释至1000ml。取该溶液在 284nm 处，用 1cm 吸收池测得其吸收值为 0652，已知E1cm1 为 4565，试求试样中地西泮的百分含量及摩尔吸收系数。35 测定生物碱试样中黄连碱和小檗碱的含量方法如下：称取内标物、黄连碱和小檗碱对照品各 02105g 配成一定体积的对照品溶液。测得峰面积分别为371、353 和 416cm
9、 2。称取 02512g 内标物和试样 08648g 同法配制成溶液后，在相同色谱条件下测得峰面积为 425、386 和 463cm 2。计算试样中黄连碱和小檗碱的含量。36 称取含 KI 的试样 05000g，溶于水后先用氯气氧化 I-为 IO3-，煮沸除去过量氯气，再加入过量 KI 试剂，滴定 I2 时消耗了 002082molL Na2S2O3 标准溶液2130ml，试计算试样中 KI 的百分含量。(M KI=16600)37 用 002molL EDTA 滴定 002molL Zn 2+和 002molL Cd2+溶液中的Zn2+，加入过量 KI 掩蔽 Cd2+，终点时I -=1mol
10、L。 (1)试问能否准确滴定 Zn2+? (2)若能滴定，酸度应控制在多大范围内? (3)已知二甲酚橙与 Cd2+、Zn 2+都能络合显色，则在 pH=50 时，能否用二甲酚橙作指示剂选择滴定 Zn2+(pH=50 时，lgKCldn=45，lgK Znln=48)?( 已知 Cdl42-的 lg1lg 4 为210、343、449、541)38 分子式为 C5H10O22 的化合物 NMR、IR、MS 图谱如图 153739，其中 1HNMR 谱中几组峰的积分高度比为 a：b：c：d：e=1：1：2：3：3，化学位移值分别为 a115、 b240、 c169、 d118、 e095。试推测该
11、化合物的结构并说明理由。仪器分析模拟试卷 10 答案与解析一、单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。1 【正确答案】 A2 【正确答案】 D3 【正确答案】 B4 【正确答案】 C5 【正确答案】 A6 【正确答案】 B7 【正确答案】 A8 【正确答案】 B9 【正确答案】 D10 【正确答案】 C11 【正确答案】 B12 【正确答案】 A13 【正确答案】 C14 【正确答案】 D15 【正确答案】 A16 【正确答案】 D17 【正确答案】 C18 【正确答案】 A19 【正确答案】 D20 【正确答案】 C二、填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。21 【
12、正确答案】 氢(氘) 灯22 【正确答案】 28；423 【正确答案】 蓝(紫)24 【正确答案】 酮式；烯醇式25 【正确答案】 减少拖尾26 【正确答案】 高波数27 【正确答案】 标准加入28 【正确答案】 增强29 【正确答案】 通过改变溶剂极性的方法区别。 含 K 吸收带( *跃迁)，随溶剂极性的增加向长波方向移动；而 含 R 吸收带(n *跃迁)，随溶剂极性的增加向短波方向移动。可以此区别。30 【正确答案】 色谱图上两峰间的距离大小取决于组分在两相间分配系数的差别，是由色谱体系的热力学过程决定的。峰的宽窄取决于组分分子在柱内的扩散过程和在两相问达到分配平衡的速率大小。这两者是由色
13、谱体系的动力学过程决定的。31 【正确答案】 要想获得高柱效，减小柱内的峰扩展，可以从减小填料粒径；降低流速； 降低流动相黏度； 升高温度；减小溶质的扩散速度等方面入手。32 【正确答案】 mz134：分子离子峰；mz 91 烷基取代苯发生 裂解经重排产生革蓊离子峰；mz92：具有 氢的烷基取代苯，发生麦氏重排裂解，产生(C7H8+)；革蓊离子可进一步裂解生成环戊二烯(mz 65)及环丙烯正离子(m z 39)；取代苯能发生 裂解产生苯基正离子(mz77) ，进一步裂解生成环丙烯离子(m z 39)及环丁二烯离子(m z 51)；mz105 为 MC2H5 峰。33 【正确答案】 APCI 电
14、离具有如下特点：主要产生单电荷离子，被分析化合物的分子量一般小于 1000Da； 得到的碎片离子少，主要是准分子离子； 通常用于分析具有一定挥发性的中等极性和弱极性的小分子化合物。有些被分析物由于结构和极性方面的原因，用 ESI 不能产生足够强的离子，可采用 APCI 方式增加离子产率，因此 APCI 可认为是 ESI 的补充；与 ESI 相比，APCI 对溶剂选择、流速和添加物的依赖性较小。34 【正确答案】 35 【正确答案】 36 【正确答案】 37 【正确答案】 38 【正确答案】 (1)=(2+52 一 10)2=1 说明化合物含有一个双键或一个脂环。(2)IR 谱：1707cm 一 1 显示有羰基， 2972、2940cm 一 1 有 CH3、CH 2。(3) 1HNMR谱：115(s)，示含 COOH；240(sex) ，单 H；095(t)甲基，示含 CH3 一CH2 一，其他峰叠加，难以区分。(4)MS 图：mz74，是含有 -H且 一碳上有CH3 基取代羧酸时发生麦氏重排产生的峰。(5)综合以上信息，该化合物结构为：CH3 一 CH2 一 CH(CH3)一 COOH(2 一甲基丁酸)(6)验证：
